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循环冷却水杀菌剂

  
评论: 更新日期:2012年02月16日

        另外,据报道双烷基季铵盐与烷基二甲基苄基氯化铵复配可大幅度提高它们的杀菌性能。这类产品在国内已有初步的生产和应用。DiZ等人于1994年报道的化合物,带有双季铰盐的结构,它具有高效、广谱的抗菌性。水溶性的聚季铵盐用作杀菌剂在水处理、油田开采。食品及包装材料等领域已经有所应用。近年来的表明,人们对聚季铵盐的研究已由早期的制作水溶性聚合物转向制作不溶性聚合物方向发展,以改善杀菌剂的性能,降低它对环境、人畜的毒害。一般通过将季铵盐聚合,或将其固定在高分子载体上制成水不溶性聚合物杀菌剂。如文献报道的以聚苯乙烯或交联聚苯乙烯的氯甲基化物等为载体进行季铵化,所得到的聚季铵盐水不溶性聚合物,当初始菌悬液细菌数约为5×108个/L的水,以10~12mL/min的流速流经聚合物树脂床时细菌存活率为0%~1%。该树脂失活后,可使用,具有长效性。可以预计这类聚合物在冷却水处理领域具有广阔的应用前景。
        1.2.4 季磷盐。
        1990年Gramham指出,杀生剂研究的最新进展之一是季磷盐的出现。这类化合物与季铵盐有着相似的结构,只是用磷阳离子代替氮阳离子。例如 THPS(四羟烷基硫酸磷)、THPC(四羟烷基氯化磷)。THPS用作杀生剂,迄今虽对其各种性能参数的认识并不全面,但它用于工业水处理及油田水处理确实具有高效。快速、广谱,对环境、鱼类具有低毒,易生物降解和使用方便等优点。有研究表明,用于工业水处理,使用50μg/g THPS,在6h内能将2.5×105SRB/mL杀灭到2.7×103SRB/mL。早期的季磷盐主要带有三苯基膦的结构,已初步显示出好的抗菌性。如1987年Pernak等报道的ph3P+CH2ORCl-,式中Ph为苯基,当式中R为碳数11的烷基链时,则有最佳的抗菌活性[14]。Akihiko。等研究的带有单、双长烷基链的季磷盐具有更佳的抗菌活性。国内于90年代初开始由石化弓l进使用该类产品。1992年石化科学研究院开发出了类似于国外B~350(十四烷基三了基氯化磷)的季磷盐产品,并已在循环冷却水系统中推广使用。
        1.2.5 其它种类的非氧化性杀生剂。目前市场上常见的非氧化性杀生剂还有氯酚类、有机锡化合物、有机硫化合物(异唑啉酮前已述)、铜盐等。氯酚类杀生剂国内生产的有以双氯酚(2,2’——二羟基—5,5’——二氯苯甲烷)为主的复合杀生剂。该类杀生剂由于其毒性大,易污染环境水体,故近年来已逐渐被淘汰。有机锡化合物在碱性州值范围内的效果最好。它们常与季铵盐或有机胺类复配成复合杀生剂以改善其分散性。实践证明,这类复合杀生剂还有增效作用。该类杀生剂目前国内没有生产。有机硫
        化合物类杀生剂中目前国内使用较普遍的有二硫氰基甲烷、大蒜素(硫酮类化合物)。许多有机硫化合物杀生剂对于真菌、粘泥形成菌,尤其是硫酸盐还原菌十分有效。
        2 冷却水用杀菌剂发展方向
        开发具有广谱、高效、低毒、性能/价格高、对环境友好的冷却水用杀菌剂是今后发展的必然趋势。正确解决环境安全与杀生效果之间的矛盾是杀生剂领域所面临的挑战。
        从目前国际杀菌剂市场的特点来看,是继续远离氯气和氯化产物向比较安全的替代产品转移。
        据文献[17]报道,1995年美国杀菌剂和氧化剂的销售额达到1亿5千万美元。其中有机硫化物和季铰化合物约占市场的2/3。1995年,有机硫化合物的消耗达1910万磅,价值4000万美元。其中50%~60%用于冷却水处理。预计今后有机硫化合物将以4%的年增长率增长。Robm and Hass公司的有机硫化合物Kahon——WT(异噻唑啉酮)是最畅销的产品。该公司所开发的4,5—二氯-2~n-辛烷-4-异噻唑啉酮-3-酮(DCOI)曾获“美国总统化学挑战奖”。二硫氰基甲烷预计销量要下降,因该产品在高pH下杀菌活性降低。而氯酚等对环境污染严重的杀生剂品种正逐步被淘汰。季铵化合物1995年总消耗为3710万磅,价值6900万美元,其中约有220万磅用于冷却水处理,年增长率约2%,其它杀菌剂,如 Union Carbide公司的成二醛、DOW公司的二溴氮川;丙酰胺(DBNPA)、(Grcat Lakes和Lonia公司的溴代海因、Elf Atochem morth America公司的三丁基氧化锡也是市场上出售的杀菌剂品种。
        在杀生剂市场中,对氯的管制正为其它氧化性杀生剂敞开大门,如溴、臭氧、二氧化氯和过氧化氢等。美国用于杀菌剂溴的消耗量1993年为7.7t以每年5%~6%的速度增长。臭氧在替代氯气方面获得了一定市场。目前它的市场份额虽然远比其它杀生剂小,但增长很快。
        3 我国冷却水用杀菌剂发展方向
        ①冷却水系统中微牛物种类的多样性,决定了杀生剂种类的多样性。在这方面我国与国外的差距明显,国际市场已有的一些杀菌剂种类中我国能生产的不多,即使那些能生产的如季铵盐、有机硫化合物等,品种也较单一。因此今后应加大这方面的投入,扩大我们的杀生剂品种。
        ②加强基础理论研究,提高创新意识。随着冷却水处理配方向碱性处理方案过渡和人们环保意识的加强,对一些传统的杀菌剂提出了挑战。我们应把此作为机遇,努力开发新型的替代产品。
        ③提高我们的应用水平。在现有杀菌剂品种的基础上,开发复配产品,最大限度的发挥现有品种的潜力。
        ④开发有针对性的特效杀生剂品种。
       

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