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LNG的储存安全

  
评论: 更新日期:2013年02月03日
一、LNG的储存特性[3]
(一) 液体分层
LNG是多组分混合物,因温度和组分的变化,液体密度的差异使储罐内的LNG可能发生分层。一般罐内液体垂直方向上温差大于0.2℃、密度大于0.5kg/m3时,即认为罐内液体发生了分层。
研究表明[5],如果液体储罐内的瑞利数如大于2000,则罐内液体的自然对流会使分层现象不可能发生。瑞利数Ra的定义为:


 

式中 ρ——密度;
cP——比定压热容;
β——体积热膨胀系数;
υ——运动黏度;
λ——热导率;
α——热扩散率;
g——重力加速度;
T——温度;
h——液体深度。
通常,一个装满LNG的储槽内的Ra数的数量级在1015,远远大于可能导致分层的Ra数。这样,LNG中较强的自然循环很容易发生,这种循环使液体温度保持均匀。
实际运行中,产生液体分层的原因有两种:一种是进入储罐的LNG与罐内原有LNG的密度不同,另一种原因是LNG内氮含量太高。
已经装有液化天然气的储罐再次充装密度不同的LNG时,可能出现两种液体不混合而导致液体分层。如由罐的底部充装密度较罐内液体大的LNG,或由罐的顶部充装密度较罐内液体小的LNG,都可能形成罐上部液层较轻、罐下部液层较重的两层液体。观察表明:储罐接受环境热量后,罐内分层液体出现各自的自然对流循环(如图4-6所示),上下两层内液体的密度和温度较为均匀,但分层液体的温度和密度不同,在层间交界面处有能量和物质的交换。
氮含量较高的LNG,即使初始状态下罐内液体混合良好,由于罐体受热、贴壁液体边层温度升高,密度降低,沿罐壁向上流动到达气液自由表面时,发生蒸发。氮的常压沸点为-195.8℃。远低于甲烷的沸点-161.5℃,而在储存条件下氮的密度约为613kg/m3,是甲烷密/蔓(425kg/m3)的1.44倍。边层液体升至自由液面蒸发时,氮的挥发性强,其蒸发量远高于甲烷,蒸发后液体内N2浓度减小、C1+的浓度增高、液体密度减小,停留在自由液面上。随着时间的延续,在液面上积聚一层密度较小的液层,使罐内液体分层。
若氮含量很低,如小于1%,则贴壁液体受热上升至液面蒸发,除氮外,蒸发物内主要为甲烷,残留液相内C2+含量增加,液体密度增大,在重力作用下向下运动,形成如图4-7所示的自然对流,不发生液体分层。

 

在半充满的LNG储罐内,充入密度不同的LNG时会形成分层。造成原有LNG和新充入的LNG密度不同的原因有:LNG产地不同使其组分不同;原有LNG与新充入的LNG温度不同;原有LNG由于老化使其组分发生变化。虽然老化过程本身导致分层的可能性不大(只有在氮的体积分数大于1%时才有必要考虑这种可能),但原有LNG发生的变化,使得储槽内液体在新充入LNG时形成了分层。
(二) 老化
LNG是一种多组分混合物,在储存过程中,各组分的蒸发量不同,导致LNG的组分和密度发生变化,这一过程称为老化(weathering)。
老化过程是导致LNG成分和密度改变的过程,受液体中初始氮含量的影响很大。由于氮是LNG中挥发性最强的组分,它比甲烷和其他重碳氢化合物更先蒸发。如果初始氮含量较大,老化LNG的密度将随时间减小。在大多数情况下,氮含量较小,老化LNG的密度会因甲烷的蒸发而增大。因此,在储槽充注前,了解储槽内和将要充注的两种LNG的组成是非常重要的。因为层间液体密度差是产生分层和翻滚现象的关键,所以应该清楚了解液体成分和温度对LNG密度的影响。
与大气压力平衡的LNG混合物的液体温度是组分的函数。如果LNG混合物包含重碳氢化合物(乙烷、丙烷等),随着重组分的增加,LNG的高发热值、密度、饱和温度等都将增大。如果液体在高于大气压力下储存,则其温度随压力变化,大约是压力每增加6.895kPa,温度上升1K。温度每升高1K对应液体体积膨胀0.36%。
(三) 翻滚
LNG是低温液体,在储存过程中,不可避免地从环境吸收热量。若储罐内的液化天然气已经分层,被上层液体吸收的热量一部分消耗于液面液体蒸发所需的相变焓,其余热量使上层液体温度升高。随着时间的延续,上层液体的温度逐步升高,随蒸发的持续,上层液体的密度愈来愈大,见图4-8。下层吸收的热量通过与上层的分界面传给上层液体,这时可能有两种情况:①图(a)中,两液层间的温度差比较小,通过界面传递的热量小于下层液体从环境获得的热量,下层液体温度上升、密度减小。随储存时间的延续,上层液体的密度逐渐增大、下层液体的密度逐渐减小,当上下两层液体密度接近相等时,分层界面消失,液层快速混合并伴随有液体的大量蒸发,此时的蒸发率远高于正常蒸发率(图4-9),这种现象称为翻滚(roll-over)。②图(b)中,两液层间的温差较大,通过界面传递的热量大于下层液体从环境获得的热量,下层液体温度下降、密度增加。在情况②中,上下两层液体的密度同时增大,显然,两层液体密度接近相等,发生翻滚的储存时间要长于隋况①。


 

 

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