导航： >> 安全论文>> 化工安全论文>>正文

氨解剂在磷肥工业含氟副产物回收中的应用研究进展

文档作者：周绿山1，明大增2，李沪萍1，李志祥2 文档来源： 1．昆明理工大学化学工程学院 2．云南云天化国际化工股份有限公司		点击数：	更新时间： 2024年08月29日
下载地址：点击这里	文件大小： 372.22 KB 共5页	文档格式： PDF	下载点数： 1 点（VIP免费）

全屏查看

内容预览 [文件共5页]

本文件共5页，如需编辑使用，请下载。

注：预览效果可能会出现部分文字乱码（如口口口）、内容显示不全等问题，下载是正常的。

	文件大小：372.22 KB 共5页文件格式：PDF 下载点数：1 点（VIP会员免费）

上一篇：半水-二水湿法磷酸生产半水料浆发黏的原…

文本预览

仅提取页面文字内容，供快速阅读使用。

4 化肥工业第40卷第4期
氨解剂在磷肥工业含氟副产物回收中的应用研究进展
周绿山1，明大增2，李沪萍1，李志祥2
(1．昆明理工大学化学工程学院云南昆明650500；
2．云南云天化国际化工股份有限公司云南昆明650113)
摘要在介绍国内外磷肥工业含氟副产物利用现状的基础上，着重综述了当前国内运用氨解剂回收磷肥工
业含氟副产物的工艺及方法。通过与传统工艺相比较，指出了利用氨解剂的优势，即：工艺设备能普遍适用于各
种无机氟化物的生产，弥补了传统工艺设备只能适用于单一产品生产的缺陷；传统工艺大多只能单一利用磷肥
副产物中的氟或硅资源，而使用氨解剂后，能同时利用氟和硅，且利用率更高。
关键词氨解剂氟资源磷肥工业氟副产物
Progress in Study of Use of Ammonolyzer for Recovery
of Fluorine-Containing Byproducts in Phosphatic Fertilizer Industry
Zhou Lushanl，Ming Dazen92，Li Hupin91，Li Zhixian92
(1．Faculty of Chemical Engineering，Kunming University of Science and Technology
Yunnan Kunming 650500；
2．Yunnan Yuntianhua International Chemical Industry Co．，Ltd． Yunnan Kunming 6501 13)
Abstract On the basis of an introduction to the present status of the utilization of fluorine。
containing byproducts in the phosphatic fertilizer industry both at home and abroad，a summary is given
with an emphasis on the current domestic use of technology and methods for the recovery of fluorinecontaining
byproducts in the phosphatic fertilizer industry with the ammonolyzer．After comparison with
the traditional technology，it is pointed out that there is superiority in the use of the ammonolyzer，viz．，
the process equipment is universally suitable for the production of various inorganic fluorides，
remedying the defects shown by the conventional process equipment of adaptable only to a single
product manufacture，and the traditional process is mostly capable of utilizing only one byproduct，
either fluorine or silicon resource，while the use of the ammonolyzer allows the simultaneous utilization
of both fluorine and silicon，with a higher utilization ratio．
Keywords ammonolyzer fluorine resource phosphatic fertilizer industry fluorine byproduct
我国磷肥工业主要以磷矿石为原料生产磷
酸、磷酸铵、重过磷酸钙、普通过磷酸钙等产品，在
生产过程中产生大量含氟废气，主要包括四氟化
硅和氟化氢。由于四氟化硅和氟化氢都具有较强
的腐蚀性，极易污染环境，因此，国内常采用溶剂
(水、碱液和氟化铵等)来吸收含氟废气生成氟硅
酸、含氟硅胶和氟硅酸铵等副产物。据测算，我国
每年在磷矿开采、加工及磷肥使用过程中有
1 000 kt以上的氟以各种形态被排放至自然环境
中，相当于我国氟化工行业当年耗用的氟资源总
量⋯。2012年，工信部在《中国氟化工行业“十二
五”发展规划》中明确指出：鼓励和重点发展利用
磷肥副产氟硅酸生产无机氟化物产品。因此，回
收磷肥工业中的含氟资源，不仅有利于治理氟污
作者简介：周绿山(1987一)，男，硕士研究生，研究方向为磷化工与氟化工；zhoulvshan@126．tom。
通讯作者：李沪萍，副教授，硕士生导师。
万方数据
2013年8月周绿山等：氨解剂在磷肥工业含氟副产物回收中的应用研究进展5
染和保护萤石资源，而且更有利于实现氟资源的
有序开发和合理利用，可以保障氟化工产业的可
持续发展。
1 磷肥工业含氟副产物的利用现状
1．1 国外利用现状
20世纪90年代，国外磷矿副产的氟硅酸主
要用于炼铝、水泥、陶瓷以及水质氟化等领域所需
产品的转化。美国每年有约40％用于水质氟化，
约35％用于炼铝工业，还有25％用于清洗剂、水
泥硬化剂、搪瓷与玻璃工业；西欧用于生产氟化铝
和冰晶石(Na，A1F。)的氟硅酸占72％；前苏联建
成的磷肥厂大多副产冰晶石，其生产成本比萤石
法降低40％；此外，荷兰、芬兰、德国、前南斯拉
夫、日本等均有利用磷肥生产中的副产物制取氟
化铝或冰晶石的生产装置池叫J。
进入21世纪以来，随着氟化工对氟化氢或氢
氟酸等无机氟化物的需求量的进一步增长，研发
人员开始着力开发以氟硅酸为原料生产质量高、经
济效益好的无机氟化物产品的优良工艺。美国是
研究、采用氟硅酸生产氢氟酸的最大国家之一，其
中近60％的氢氟酸采用氟硅酸生产，该生产技术
已在波兰一大型磷肥企业成功应用。此外，英国、
德国、瑞士等也都在开发以氟硅酸为原料生产氟化
氢的生产工艺，并已进入工业试验和应用阶段。
1．2国内利用现状
我国氟化工行业始于20世纪50年代，主要
用于满足国防工业需要。国内对磷矿副产氟硅酸
的利用始于20世纪60年代，主要用于生产氟硅
酸钠、氟化铝、冰晶石、白炭黑，也少量生产氟硅酸
钾、氟硅酸镁、氟化钠等产品。20世纪末，因国内
氟化工技术问题较多、产品市场前景欠佳，造成大
量氟产品积压。但近几年氟硅酸及其盐的综合利
用上出现了新起色，如：云南云天化国际化工股份
有限公司三环分公司与天津化工设计研究院联合
研究开发了湿法磷酸副产氟硅酸生产氢氟酸技
术，建成了300 t／a氢氟酸中试装置；多氟多化工
股份有限公司围绕磷肥副产氟资源的综合利用，
成功开发出氟硅酸钠法制冰晶石联产优质白炭黑
生产技术，并实现了产业化，目前运行状况良好，
为回收磷矿中伴生氟资源的利用开辟了一条新
路；贵州宏福实业总公司采用瑞士戴维工艺公司
的专利技术，正在建设1套20 kt／a无水氟化氢工
业装置；此外，贵州开磷集团公司与贵州化工研究
院也正联合开发以磷肥企业副产的氟硅酸生产无
水氟化氢工业试验装置¨山J。
由于政策鼓励、工艺技术不断创新及国内外
市场对氟产品的需求日益增大，国内许多有实力
的企业、科研院所和高等院校开始研发将磷肥副
产的含氟资源转化为有机和无机氟化工高端、高
附加值材料。预计在不久的将来，我国利用磷肥
副产含氟资源的生产工艺将达到一个新的高度。
2 氨解剂在磷肥工业含氟副产物回收中
的应用
磷肥工业含氟副产物回收工艺流程如图1所
示。该工艺所使用的氨解剂主要包括氨水、碳酸
氢铵、液氨、氨气、氟化铵等。
反应添加物，一滤液氟硅酸—叫专i薯}—叫二F鼍兰：兰三主芝：萎兰三云蒌差兰耋与二幂：兰L———一滤液————．J L一白炭黑
图1 磷肥工业含氟副产物回收工艺流程
2．1 氨水
在以磷肥副产含氟资源为原料制备高性能白
炭黑的工艺中，主要用氨水作为氨解剂，生成的白
炭黑为沉淀物，易于分离。其主要反应如下：
H2SiF6+6NH3·H20+nH20—_6NH4F+
Si02·nH20 jr+4H20
该反应是可逆反应，反应温度一般选择在
30—50℃，pH控制在6．5～10．0，反应时间一般
为0．1～30．0 min，所用氨水浓度为埘(NH，)≥
10％。用氨水作为氨解剂制备活性高、比表面积
大、分散性好、补强性能好的白炭黑产品的关键在
于控制好工艺操作参数和选择适宜的洗涤、干燥
方式。
明大增等¨1利用空气压缩机将压缩空气吹
万方数据
6 化肥工业第40卷第4期
入反应器出口管，在氟硅酸和氨水同时加入反应
器中溢流管位置处时，开启放料阀，连续进出料，
控制反应的pH，连续反应24 h后将物料放空，清
洗反应器，以备下次使用。从反应器中溢流管处
放出的物料经过滤得到白炭黑滤饼和氟化铵滤
液，白炭黑滤饼经洗涤、干燥后得白炭黑成品。该
工艺克服了间歇法工艺存在的设备利用率低、自
动化程度低、单套设备规模小等缺点，连续性生产
过程中的氨解率可以达到99．99％，生产的白炭
黑的比表面积>160 m2／g，其他指标均符合标准
HG／T 3061--1999的要求。由于该工艺采用了压
缩空气吹反应器下端出料171，不仅可避免物料在
出料口处堵塞，而且可在反应器出口位置形成负
压，有利于物料流动顺畅，保证反应的JJO而,N进行；
同时，在反应器中增设溢流管、严格控制反应液
位、维持稳定的停留时间，使反应更加稳定，保证
了白炭黑产品质量的稳定。
李志祥、孙建勋等利用湿法磷酸副产的氟硅
酸和氨水为原料，分步氨化后制得的含白炭黑沉
淀的溶液经过滤后得白炭黑滤饼和氟化铵母液；
滤饼经洗涤、干燥后制得白炭黑产品，而高浓度母
液则可用于进一步生产其他含氟化合物。¨101。
李洁、张梅、刘海霞、李世江等用一定浓度的氟
硅酸与稀氨水在一定条件下反应，制得白炭黑晶种
后将其打人氨解槽，同时加入计算量的氟硅酸溶
液，然后在一定温度下用氨水氨解制得氟化铵溶液
和白炭黑的混合料浆，再对混合料浆进行过滤，得
到白炭黑软膏，经充分洗涤、干燥后即得自炭黑产
品；反应所得的氟化铵溶液经低温浓缩、结晶、脱水
制得氟化铵或氟化氢铵产品，或添加硫酸、氢氧化
铝等与其反应制得硫酸铵、氟化铝等产品¨卜u。。
柳惠平等先将氟硅酸溶液加入反应器中，然
后向反应器中滴加氨水溶液，边滴加边恒速搅拌；
反应完全后，过滤得到氟化铵溶液和二氧化硅滤
饼，滤饼经洗涤、干燥后制得白炭黑；向氟化铵母
液中加入熟石灰制得氟化钙沉淀，经过滤、洗涤、
干燥，得到的氟化钙(萤石的主要成分)与硫酸反
应制得氟化氢-．引。
上述工艺都较简单，操作性也较强，但都没有
循环利用反应产生的氨气。若将产生的氨气单纯
进行回收，除了会延长工艺流程外，还会增加成
本；而将其作为白炭黑的洗涤剂返回系统，不仅可
以降低成本，而且还可保障白炭黑的质量。此外，
利用氨水作为氨解剂时的浓度及用量较为随意，
应多考察对不同浓度氟硅酸进行氨解时氨水的最
佳浓度和用量，以便达到工艺的最优化。
除了利用氨水氨解氟硅酸制备白炭黑产品
外，李荣研究了用该方法制备冰晶石，其主要工艺
过程是将工业氟硅酸加氨水氨化后减压滤除硅胶
得到氨化液，然后将氨化液用1-1硫酸酸化，再
缓慢加入工业硫酸铝冷液并不断搅拌；加热至
70℃时，缓慢加入已预热的工业硫酸钠溶液，恒
温搅拌～定时间后进行陈化；将陈化后的反应物
减压滤除上层清液，所得滤饼经干燥后得产
品¨7【。该工艺流程简单，一定程度上降低了冰晶
石的生产成本，但同时也存在诸多问题，如氟回收
利用率低、产品质量一般、生产过程中有硫酸铵和
硅胶等副产物产生等。
2．2碳酸氢铵
冰晶石是电解铝工业的助熔剂。天然冰晶石
仅个别国家蕴藏，大部分都由萤石制备。由于天
然萤石储量有限，且属于不可再生资源，所以越来
越多的研究人员开始研发新的冰晶石制备方案，
使磷肥工业副产氟硅酸氨解制备冰晶石的工艺成
为近十年来研究的热点。在已公布的工艺中，大
部分选用碳酸氢铵作为氨解剂，其优点是来源广、
价格低，且适用于低浓度的氟硅酸溶液。其主要
反应如下：
H2SiF6+6NH4HC03—6NH4F+Si02 J，+
6C02 f+4H20
此反应为不可逆反应，反应温度一般在70℃
左右，反应时间控制在60一80 rain为宜，所用碳
酸氢铵为含NH，质量分数98．O％的工业品。
刘晓红、王贺云、卢爱军、陶雄等将工业品碳
酸氢铵溶解后与磷肥工业副产的氟硅酸反应，待
反应进行到一定程度时，陈化、过滤得白炭黑滤饼
和氟化铵滤液，所得白炭黑滤饼经洗涤、干燥后得
到白炭黑产品。在氟化铵滤液中加入适量的工业
品硫酸铝和硫酸钠，加热并搅拌，待完全沉淀后进
行过滤，滤饼经洗涤、干燥后得冰晶石产品；滤液
经蒸发浓缩后过滤，所得滤饼干燥后得到硫酸铵，
最后过滤得到的母液循环至蒸发浓缩段继续操
作¨¨231。该工艺已通过小试，证明方案切实可
行，所得产品质量良好。与用氨水作氨解剂相比，
万方数据
2013年8月周绿山等：氨解剂在磷肥工业含氟副产物回收中的应用研究进展7
其优势：①使用固体碳酸氢铵制得的氟化铵溶液
浓度更高，从而与硫酸铝、硫酸钠等反应更快速高
效，生成的产品质量也更好；②碳酸氢铵与氟硅酸
反应时有二氧化碳气体逸出，起到了搅拌、隔离和
分散二氧化硅粒子的作用，在适宜的工艺条件下
则可生成细小、均匀、分散性好、比表面积大的二
氧化硅粒子，可制得符合国家标准质量要求的白
炭黑产品。与氟硅酸钠法制冰晶石相比，该工艺
的优势在于工艺流程短、生产成本低、氟硅酸中的
氟和硅利用率高、过程无污物排放。
卢芳仪、刘晓红、卢爱军等利用碳酸氢铵作氨
解剂有气体逸出，能起到搅拌、隔离和分散反应中
颗粒物质这一特性，与氟硅酸制得高纯二氧化硅。
其主要工艺过程：在氟硅酸和碳酸氢铵溶液中加
入一定量的助剂一起反应一段时间后，除去固体
杂质，再加入一定量的碳酸氢铵继续反应，反应完
全后过滤，得到的二氧化硅滤饼经充分洗涤后干
燥，得到的粗产品在马弗炉中煅烧即可得高纯二
氧化硅；分离所得母液经蒸发、浓缩、结晶、干燥得
到氟化铵副产品。24q6I。与传统气相法制备高纯
二氧化硅相比，该工艺不仅克服了原料成本高、反
应物具有可燃性、对设备腐蚀性强等缺点，而且还
很好地利用了磷肥工业副产的氟、硅资源，有效地
保护了环境，创造了良好的经济效益。但由于是
制取高纯二氧化硅，所以需对氟硅酸、碳酸氢铵等
原料进行净化。
为适应市场需求，卢芳仪等利用上述生产冰
晶石的工艺主线，将硫酸铝和硫酸钠添加物改为
含水硫酸铵，则可生产特一级氟化铝，同时得到符
合国家标准要求的白炭黑和硫酸铵副产品怛川。
2．3氨气
我国利用氨气作为氨解剂与氟硅酸反应的研
究始于1960年，当时主要以获取氟化铵产品为
主，伴生出的白炭黑质量一般，补强性能不强。随
着科学技术的进步，研究者也开始对此氨解方法
进行优化改进，但相对于用氨水和碳酸氢铵作为
氨解剂的工艺而言，由于是气相与液相反应，所以
存在反应不彻底、原料价格贵等问题，研究进程相
对缓慢。用氨气作为氨解剂的主要反应如下：
H2SiF6+6NH3+(n+2)H20—6NH4F+
Si02·nH20 j，
该反应是可逆反应，控制氨气的速率与用量
可使反应不断朝着正反应方向进行。反应时间一
般控制在10～180 min，适宜pH为7—8，适宜反
应温度为50—80℃，所用氨气多来自于液氨气化
或浓氨水蒸馏。
利用氨气与氟硅酸为原料制备氟化铵同时副
产白炭黑的工艺与用氨水作为氨解剂的工艺相
同，但其操作参数较多，也较为苛刻。而利用四氟
化硅或氟硅酸铵和氨气为原料，将其通入氟化铵
循环液中，同时加入氨气进行氨解，反应一段时间
后对料浆进行筛分，筛分出的二氧化硅悬浊液和
氟化铵晶浆经过滤后得到饱和氟化铵溶液、二氧
化硅固体和氟化铵晶体，饱和氟化铵溶液循环至
前工段继续反应，所得氟化铵晶体经洗涤、干燥后
得到高纯氟化铵产品。该法虽能制备出高纯氟化
铵，但操作麻烦，工艺技术还不是很成熟心n 291。
2．4液氨及其他
国内利用液氨作为氨解剂的工艺研究较少，
不仅是原料成本过高，而且液氨极易气化，不易控
制反应进行。液氨与氟硅酸的反应如下：
H2SiF6+6NH3+2H20———惦NH4F+Si02』
用液氨和氟硅酸制备白炭黑、氟化铵和氟化
氢铵的工艺流程大致相同，主要是氟硅酸在反应
器内与液氨反应完全后经分离得到氟化铵溶液和
二氧化硅沉淀物；氟化铵溶液泵入浓缩装置，逸出
的部分氨气用蒸汽吸收成稀氨水，经提浓后返回
氨化工序；浓缩后的溶液加氨调整，得到饱和氟化
铵溶液，再经冷却、结晶、过滤、干燥，制成固体氟
化铵产品。若需生产氟化氢铵，则需在分离后的
溶液中添加氟化氢或氢氟酸，然后进入浓缩装置，
浓缩时产生的氨气处理方法相同；浓缩后的溶液
经冷却、结晶、过滤、干燥，制成固体氟化氢铵产
品。第1步分离得到的二氧化硅沉淀则经洗涤、
干燥后即可得到白炭黑产品[30—331。
国内利用其他氨解剂与磷肥工业含氟副产物
的反应尚未有相关报道，主要原因是相对前述氨
解剂而言，存在易在反应中引入杂质、对环境污染
较重、原料成本较高等问题。
3 使用氨解剂的优势
传统工艺对磷肥工业副产含氟资源的利用主
要是将其与碳酸钠、硫酸钠、氢氧化钙、硫酸等反
应制备不同的氟化物产品，或是直接加热分解制
万方数据
化肥工业第40卷第4期
备白炭黑和氟化氢。这些工艺基本上都存在原料
成本较高、反应程度较低、产品单一、操作技术要
求高等问题。利用氨解剂不仅可避免传统工艺的
弊端，而且还具有其独特的优势：①氨解剂的氨解
反应操作条件温和，且反应程度高；②氨解后生成
的氟化铵既可作为成品出售，也可作为中间产品，
根据市场需求生产经济效益好的含氟化合物，降
低了企业的投资风险；③工艺设备能普遍适用于
各种无机氟化物的生产，弥补了传统工艺设备只
能适用于单一产品生产的缺陷；④传统工艺大多
只能单一利用磷肥工业副产的氟或硅资源，而使
用氨解剂后能同时利用，且利用率更高Ⅲp“。
4 结语
进入“十二五”以来，我国对磷肥工业中的含
氟资源的利用已越来越重视，颁布了一系列的法
律法规及鼓励政策。而加大对磷肥工业副产物的
回收利用本身就是既利于环境保护又能创造社会
财富的好事。由于我国对磷肥工业副产物回收利
用的研究起步较晚、配套设施不完善、专职研究者
少等原因，国内的生产工艺远不如国外的先进，所
以，优化工艺条件、研究新的生产方式将成为今后
工作的重心。
参考文献
[1] 胡宏．刘旭．无水氟化氢生产技术的研究进展[J]．化工技
术与开发，2012，41(6)：16—19．
[2] 闵蒋兴，周翔．氟硅酸的综合利用[J]．化学工业与工程技
术，1999，20(4)：30_33．
[3]王贺云，刘晓红，梁志鸿．磷肥副产氟硅酸综合利用概述
[J]．硫磷设计与粉体工程，2005(3)：17-20．
[4] 朱建国，袁浩．磷矿加工中副产氟硅酸及其盐的综合利用
[J]．贵州化工，2007，32(3)：34-36．
[5] 吴海峰，侯利芳．无机氟化工氟资源综合利用发展现状与建
议[J]．无机盐工业，201l，43(12)：9-11．
[6]王杏田．中国无机氟化工五十年发展进程[J：．无机盐工
业，2011，43(3)：1-7．
[7] 明大增，吴立群，梁雪松，等．一种氟硅酸氨化连续制取白炭
黑和氟化铵的方法：中国，101863482A[P]．2010-10-20．
[8] 李志祥．湿法磷酸副产氟硅酸生产氢氟酸与白炭黑的工艺
技术[J]．磷肥与复肥，2008，23(4)：52-54．
[9] 明大增，李志祥，薛河南．氟硅酸氨化制高补强性白炭黑及
高浓度氟化铵的方法：中国，101 139094[P]．2008-03—12．
[10] 孙建勋，林润雄，苗丽红，等．利用磷肥副产氟硅酸制白炭
黑的氨化工艺研究[J]．无机盐工业，2009，41(7)：48-50．
[11] 李洁，张晓霞，张梅．用磷肥副产氟硅酸制氟化铵和白炭黑
[12]
[13]
[14]
[15]
[16]
[17]
[18]
[19]
[20]
[21]
[22]
[23]
[24]
[25]
[26]
[27]
[28]
[29]
[30]
[31]
[32]
[33]
[34]
[35]
工艺研究[J]．无机盐工业，2009，41(1)：55-56．
张梅．氟硅酸法制氟化氢铵联产优质白炭黑工艺研究
[J]．无机盐工业，2010，42(1)：55-56．
刘海霞．氟硅酸生产氟化氢铵联产白炭黑新工艺[J]．无
机盐工业，2008，40(10)：41_42．
李世江，侯红军，杨华春，等．一种生产氟化铵联产白炭黑
的方法：中国，101028930[P]．2007-09-05．
李世江，侯红军，杨华春，等．一种生产氟化铝联产白炭黑、
硫酸铵的方法：中国，101134590[P]．2008-03-05．
柳惠平，周帼红，徐旺生．用氟硅酸制备白炭黑及氢氟酸的
工艺[J]．武汉工程大学学报，201l，33(6)：35．37．
李荣．用氟硅酸为原料氨法制冰晶石[J]．云南化工技术，
1983(3)：11—16．
刘晓红，王贺云，李建敏，等．由氟硅酸、碳酸氢铵制备高分
子比冰晶石[J]．无机盐工业，2006，38(2)：36—39．
刘晓红，王贺云，李建敏，等．由磷肥副产氟硅酸制取冰晶
石的新工艺研究[J]．轻金属，2006(8)：17-21．
王贺云，刘晓红，刘晓萍．碳铵两步法制取氟铝酸钠的试验
研究[J]．南昌大学学报：工科版，2006，28(3)：213-215．
王贺云．由磷肥副产氟硅酸制取冰晶石的过程研究[D]．
南昌：南昌大学，2006．
卢爱军，卢芳仪，屈芸．磷肥厂低浓度氟硅酸制冰晶石的研
究[J]．硫磷设计与粉体工程，2006(1)：8-11．
陶雄．由磷肥副产氟硅酸制取冰晶石的新工艺研究[J]．
江西化工，2007(1)：74_77．
卢芳仪，刘晓红，卢爱军．磷肥副产的氟硅酸制高纯Si02
研究[J]．硫磷设计与粉体工程，2001(5)：25-27．
刘晓红，卢爱军，刘燕燕．用氟硅酸和碳铵制高纯二氧化硅
的新工艺[J]．应用化工，2002，31(6)：23-25．
卢爱军，徐海林，卢芳仪．由氟硅酸制高纯二氧化硅和氟化
铵[J]．河南化工，2002(12)：17-19．
卢芳仪，卢爱军．碳酸氢铵法制氟化铝的研究[J]．化肥工
业，2004，31(4)：31-34．
成都工学院无机物工学教研组．用氨中和氟硅酸制造氟化
鼓的工艺条件[J]．化工学报，1960(2)：164-167．
朱建国，唐波，张筑楠，等．一种氟硅化合物的氨解及氟硅
元素的分离方法：中国，1884077[Pj．2006-12-27．
明大增，杨建中，宁延生，等．一种磷肥副产物综合利用的
方法：中国，1554570[P]．2004．12．15．
吕庆胜，杨建中，朱春雨，等．一种氟化氢铵的制方法：中
国，1554586『P]．2004．12—15．
宁延生，马慧斌，朱春雨．以氟硅酸为原料制备高补强白炭
黑的规模化生产方法：中国，101428806[P]．2009-05-13．
叶文龙，黄少清，丛海辉．我国氟化铵、氟化氢铵生产、技术
现状及发展趋势[J]．化工生产与技术，2011，18(6)：12-14．
薛河南，明大增，杨劲，等．我国磷肥副产氟硅酸的综合利
用[J]．化工生产与技术，2007，14(5)：8-10．
张志业，王励生．由磷肥厂副产氟硅酸生产无水氟化氢
[J]．硫磷设计与粉体工程，2006(2)：6-9．
(收稿日期2012一11-19)

网友评论 more

化工安全论文最新内容

08-29