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二氧化硫危害性与防护

  
评论: 更新日期:2012年04月15日
     硫磺回收过程的过程气、尾气和尾气焚烧炉焚烧后的尾气、火炬排放的烟气中均含有SO2。SO2主要是气体中H2S的燃烧产物,具有中等毒性。此外,过程气和尾气中还含有CO2、CO等其他毒性或窒息性气体。因此,硫磺回收及尾气处理过程的主要职业危害之一为来自气体泄漏、排放时引起的H2S、SO2等有毒气体的中毒和窒息事故。
       由硫磺回收装置制得的硫磺称为工业硫磺。工业硫磺无毒、易燃,自燃温度为232℃,其粉尘易爆。
因此,了解二氧化硫、工业硫磺等的危险危害性及其防护等有关事项是十分必要的。
以直流法硫磺回收装置为例,酸气中1/3的H2S在反应炉内燃烧生成SO2。然后,酸气中其余的H2S再与SO2在反应炉及各级转化器中转化为元素硫。因此,在硫磺回收装置的过程气和尾气中既含有H2S,也含有SO2,二者含量则随元素硫的不断生成而逐渐减少。
     1. S02危害性
SO2理化性质及危险危害性见表4-22。
4-22 二氧化硫理化性质和危险危害特性
 
 

 

标识
 中文名:二氧化硫;亚硫酸酐
 英文名:Sulfur dioxide;Sulfurous anhydride;SulhroUs acid anhydride
 分子式:S02
 相对分子质量:64.07
  CAS号:7446-09-5
 危规号: 危规分类:GB2.3类23013。原铁规:剧毒气体,31008。UN No.1079。IMDG CODE2113页,2类。副危险6.1类
理化性质
 性状:无色气体或液体,有刺激性气味
 溶解性:17.7%水(0℃);25%乙醇;中等程度溶于苯、丙酮、四氯化碳
熔点/℃:-72.7
沸点/℃:-10
 相对密度(水=1):2.264(0℃)
临界温度/℃:
临界压力/MPa:
 蒸气密度(空气=1):
燃烧热/(kJ/mol):
最小点火能/时:
 蒸气压/kPa:338.32(21.11℃)
燃烧爆炸危险性
燃烧硅:不燃
燃烧分解产物:
闪点/℃:
聚合危害:不聚合
爆炸极限%(体积):
稳定性:稳定
自燃温度/℃:
禁忌物:有机物、可燃物、氧化剂和其他可燃物
 危险特性:与水或蒸汽反应生成有毒和腐蚀性气体
 消防措施:消防人员必须穿戴全身防护服、佩戴正压供气式呼吸器,方可关闭钢瓶阀门。用水冷却火场中的钢瓶,并应迅速将钢瓶转移至安全地带
毒性
 接触限值:PC-TWA5mg/m3,PC-STEL10mg/m3
  毒理资料:
  大鼠吸入LC50:6600mg/m3(1h)
对人体危害
 主要引起不同程度的呼吸道及眼黏膜刺激症状
  轻度中毒者可有眼灼痛、畏光、流泊、流涕、咳嗽,常为阵发性干咳,鼻、咽喉部有烧灼样痛、声音嘶哑,甚至有呼吸短促、胸痛、胸闷。严重中毒可在数小时内发生肺水肿,出现呼吸困难和紫绀,咳粉红色泡沫样痰。有的病人可因合并细支气管痉挛而引起急性肺气肿。有的病人出现昏迷、血压下降、休克和呼吸中枢麻痹。个别患者因严重的喉头痉挛而窒息致死。较高浓度的二氧化硫可使肺泡上皮脱落、破裂,引起自发性气胸,导致纵隔气肿
  液体二氧化硫可引起皮肤及眼灼伤、起泡、肿胀、坏死
急救
 迅速将患者离开中毒现场至通风处,松开衣领,注意保暖、安静,观察病情变化。对有紫绀缺氧现象的患者,应立即输氧,保持呼吸道通畅,如有分泌物应立即吸取。如发现喉头水肿痉挛和堵塞呼吸道时,应立即做气管切开
  对呼吸气道刺激,可给2%~5%碳酸氢钠溶液雾化吸入,每日三次,每次10min
  防治肺气肿时,宜根据病情及早、适量、短期应用糖皮质激素;合理应用抗生素以防治继发感染。跟损伤时采用大量生理盐水或温水冲洗,滴入醋酸可的松溶液和抗生素,如有角膜损伤者,应由眼科及早处理
防护
 工程防护:作业过程密闭,提供充分的局部排风和全面通风
  个体防护:①呼吸系统防护空气中浓度超标时必须佩戴防毒面具,紧急事态抢救或撤离时,佩戴正压自给式呼吸器;②跟手防护
  戴化学安全防护眼镜和防护手套,穿相应的工作服
  其他:工作场所禁止吸烟、进食和饮水。工作后淋浴更衣。保持良好的卫生习惯
泄漏处理
 切断气渌,抽排(室内)或强力通风(室外)。对泄漏物处理时必须穿戴氧气防毒面具。残余气体或钢瓶泄漏出的气体排送至水洗塔或与塔相连的通风橱内
储运
 包装标志:有毒气体。包装方法:高压钢瓶
  储运条件:储存于阴凉、通风良好的不燃材料结构的库房。避免容器受日光直晒或受热。平时检查钢瓶是否漏气。搬运时钢瓶须戴安全帽及防震橡皮圈,防止撞击和剧烈震动,避免容器受损。与有机物、可燃物、氧化剂和其他可燃物隔离储运
 
① CAS号指化学文摘索引登记号。
② PC-TWA指时间加权平均容许浓度。
③ PC-STEL指短时间接触容许浓度。
     2. SO2毒性危害的防护
由于硫磺回收及尾气处理过程的过程气和尾气中既有H2S,又有SO2等毒性气体,因而根据表2-19中的H2S毒性特点,在厂区、装置区内采取预防H2S毒性危害的对策措施并综合防护SO2的毒性危害。
对于经尾气焚烧炉焚烧后的尾气,由于其中的毒性气体仅为SO2并经烟囱排放到大气中。为防止污染环境,应严格按照我国对硫磺生产装置SO2排放限值进行控制。
     3. 含硫天然气、酸气、过程气和尾气中其他毒性气体
天然气脱硫脱碳装置的原料气和酸气、硫磺回收及尾气处理装置的过程气和尾气中还有CO2、CO等毒性或窒息性气体,其毒性对人体的危害就不再一一介绍。由于这些毒性气体也与H2S、SO2等同时存在,散在厂区、装置区内采取了防护H2S毒性危害的对策措施后,通常也就不必再采取其他防护对策措施。
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