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三氯化氮的性质、危害及预防

  
评论: 更新日期:2013年04月16日

  4  三氯化氮的预防及处理

  从以上的分析可以看出,三氯化氮的产生是无法绝对避免的,应采取合理的措施把三氯化氮的危险控制在允许的范围内。

  4.1  阻止铵离子进入电解槽是防止三氯化氮产生的治本之法

  (1)原盐的管理。首先要避免运输、堆垛、仓储过程含铵物质污染原盐。定期对原盐总铵和无机铵含量进行分析(一般总铵的质量分数控制在10×10-6,无机铵指标控制在3×10-6,每批分析一次),必要时调整盐种。

  (2)水源的分析。选用合适的水源并加强监控[有的企业要求ρ(无机铵)≤0.2mg/L,ρ(总铵)≤1.0mg/L,每周分析一次]。特别是采用河水化盐时,在使用化肥的季节,应严密监视化肥对水体的污染,避免化盐水含铵量超标。

  (3)精制剂、助沉剂的控制。在盐水精制过程,应选用不含铵或含铵低的精制剂、助沉剂。

  (4)入槽盐水的分析。ρ(无机铵)≤1 mg/L,户(总铵)≤4mg/L,一般每日分析1次,随情况不同分析频次可调整有的企业因各方面的情况比较稳定,规定每月分析1次。

  4.2  采用合理氯气液化工艺

  国内许多企业采用制冷剂-冷冻盐水-氯气液化间接热交换工艺,避免制冷剂(氨)与氯气接触。通常采用氨作为冷媒,一般是将氨蒸发器和氯冷凝器分别与冷冻盐水热交换,一旦设备腐蚀泄漏,也不至于氯和氨直接接触,由此发生事故的几率是很小的。但是应加强换热器内漏的定期检查。

  个别企业采用氟昂代替氨作为制冷剂,从根本上杜绝了氯和氨接触生成三氯化氮。

  4.3  液氯的气化及气化器的排污

  各种液氯生产、贮存容器的使用温度应低于45℃,盛装的液氯严禁完全气化,必须留有足够的液氯剩余量,并定期排污。例如有的企业液氯气化器每周排污1次,液氯气液分离器每半月排污1次。

  液氯气化器定期做三氯化氮含量分析(有的企业每周2次),气体主氯化氮体积分数严格控制在50×10-5。如高于此指标,则增加排污次数,加大液氯携带量,确保三氯化氮含量低于指标。

  气化器的加热只能使用低于45℃的热水作热源,严禁用明火、电或蒸汽等直接加热。

  气化器必须经排污处理、清洗置换彻底后方可检修,避免残余液氯气化后NCl3浓缩,在拆卸检修过程中引起爆炸。

  4.4  及时分析原氯中的三氯化氮含量

  原氯中三氯化氮的含量将直接影响液氯中三氯化氮含量的高低,因此应定期分析,保证原氯中三氯化氮的体积分数≤50×10-6

  4.5  杜绝三氯化氮的富集

  使用液氯液下泵或屏蔽泵包装液氯,使液氯直接从贮罐底部送出,并对液氯贮罐每年彻底清洗一次,从而彻底杜绝三氯化氮在槽底部的富集。

  4.6  排污物的处理和三氯化氮含量控制

  在排污时必须带液氯排放(包括排污罐排放),即禁止“干排”。有文献表明,在液氯残液中三氯化氮质量分数<18%不会发生爆炸,但要防止液氯气化。排污时严禁敲击排污阀门或管线,严禁排污物同油脂、橡皮等引爆物质接触。

  排污物中的NCl3质量浓度不得超过60g/L(质、量分数为4.13%),如发现排污物中的NCl3质量浓度大于80g/L,应增加排污量和排污次数,并加强检测;如排污物中的NCl3质量浓度大于100g/L时,应采取停产等措施查找原因并妥善处理,例如加入适量的四氯化碳或氯仿等稀释NCl3后方可排污,防止NCl3在排污管线或排污阀内富集达到一定浓度而发生爆炸。

  对排污物中三氯化氮的处理有排污法和分解法,例如有的企业采取排污后用碱液处理,有的企业采用触媒分解法除去。

  4.7  使用液氯钢瓶的注意事项

  (1)不许使用加热钢瓶的方法抽提钢瓶内液氯或氯气,只能靠瓶内液氯在常温下气化产生的压力把瓶内气氯或液氯压出。通常,当三氯化氮含量低时,可放出气氯;当三氯化氮含量高时,应放出液氯;当停止使用液氯时,应将钢瓶到用氯设备之间的管道用氮气或压缩空气吹净残留于管道中的液氯和三氯化氮。

  (2)用户在使用中严禁将液氯气化用完。钢瓶内禁止产生负压或物料倒灌混入有机物等物质,可配置缓冲罐,但要进行定期排污和分析三氯化氮含量。

  (3)液氯充装单位应采用定期清洗钢瓶,或每次充装前检查确认并抽空钢瓶中的剩余物。充装单位应经常走访液氯使用单位的钢瓶使用情况,例如是否采用有效措施防止出现瓶内三氯化氮富集、或到其他厂家充装含三氯化氮高的液氯等。当确知三氯化氮含量高时应谨慎处理,以免在清洗或抽真空时发生爆炸。

  4.8  谨慎处理三氯化氮超标状态

  三氯化氮含量超标时或严重超标时非常危险,稍有不慎就会引起爆炸。应避免下列操作:启、闭阀门,敲击,撞击,液体冲击(泵抽),用水蒸气气化,明火,高温等。因此,应组织确定科学的处理方式,不可贸然处理。

  5  小结

  通过以上分析可以看出,三氯化氮引起的爆炸决不是偶然的,如果在原料和操作等方面对三氯化氮进行控制,并加强过程管理,就可以避免事故的发生。

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