1　主题内容与适用范围
　　本标准规定了车间空气中铜尘(烟)最高容许度及监测检验方法。
　　本标准适用于生产和使用铜的各类企业。

2　卫生要求
　　车间空气中铜尘最高容许浓度为1mg/m3(以铜计算)，铜烟最高容许浓度为0.2mg/m3。

3　监测检验方法
　　本标准监测检验方法采用分光光度法及火焰原子吸收光谱法，见附录A、B(补充件)。

4　监督执行
　　各级卫生防疫机构负责本标准的执行。

附录　A
分光光度法
(补充件)

A.1　原理
　　用微孔滤膜或过氯乙烯滤膜采集铜烟或铜尘样品，用消解或萃取法制成待测试液，其中Cu2+于弱酸性乙醇-水溶液中与5-Br-PADAP显色，用直接光度法测定。
A.2 仪器
　A.2.1　粉尘采样器：附有30mm采样头及5～20L/min流量计。
　A.2.2　滤料：微孔滤膜(孔径0.8um)、过氯乙烯滤膜。
　A.2.3　50mL锥形瓶或60mL分液漏斗。
　A.2.4　10mL比色管。
　A.2.5　分光光度计。
A.3　试剂
　A.3.1　1∶9高氯酸-硝酸混合消解液：优级纯。
　A.3.2　1∶15硝酸溶液：优级纯。
　A.3.3　氯仿：分析纯。
　A.3.4　0.1%甲基橙指示剂。
　A.3.5　6N氨水：优级纯 。
　A.3.6　乙酸盐缓冲液(pH5.0)：称取50g乙酸钠(NaAc·3H2O)溶于水中，加入34mL6N乙酸，稀释至500mL，必要时可用精密pH试纸或pH计校验其pH值并加以调整。
　A.3.7　混合掩蔽剂：1g焦磷酸钠加2g氟化铵共溶于水中，使体积成100mL。
　A.3.8　0.02％ 5-Br-PADAP乙醇溶液。
　A.3.9　95％乙醇：分析纯。
　A.3.10　标准溶液：精确称取0.1965g CuSO4·5H2O溶于水中，并于500mL容量瓶中稀释至刻度，此液1mL=0.1mgCu2+，作为贮备液保存，临用时稀释成1mL=5μgCu2+的应用液备用。
A.4　采样
　　铜烟：用45mm直径的微孔滤膜(孔径0.8um)，以5－8L/min的速度，采集空气样品5－10min。
　　铜尘：用聚氯乙烯滤膜，以15－20L/min速度，采集空气样品3－5min。
　　采样时，同时测定现场空气温度及大气压力。
A.5　分析步骤
　A.5.1　样液制备
　　铜烟：将采样后的微孔滤膜置于50mL小锥形瓶中，加入5mL1∶9高氯酸-硝酸混合消解液。于砂浴或石棉铁丝网电炉上，缓缓加热，至滤膜溶解、灰化，溶液呈无色透明直至产生大量白色烟雾(所剩只有数滴粘稠液体)为止。每次用2－3mL蒸馏水溶解并刷洗锥形瓶，合并洗液并稀释至10或20mL(根据预先估计空气中铜烟浓度决定)，取出2mL分析测定。
　　铜尘：将采样后的聚氯乙烯滤膜置于60或120mL分液漏斗中，加入10mL 1∶15硝酸及5mL氯仿，振摇150次，则滤膜溶于氯仿中，而铜尘溶于硝酸液中，分离弃去氯仿层，取2mL硝酸溶液分析测定。聚氯乙烯滤膜亦可与微孔滤膜同样地用1∶9高氯酸-硝酸消解处理。
　A.5.2　于2mL待测试液中，加入一滴甲基橙指示剂，用6N氨水调pH至呈淡黄色，加入缓冲液及混合掩蔽剂各0.5mL，加水至6mL刻度。
　A.5.3　加入4mL95%乙醇及0.5mL 5-Br-PADAP溶液，摇匀，15min后，于660um波长下测定吸光度(1cm比色杯)。
　A.5.4　另取6支10mL比色管，分别加入0.0，0.1，0.2，0.4，0.8，及1.2mL5ug/mL的铜标准应用液(此时Cu2+的含量分别为0.0，0.5，1.0，2.0，4.0及6.0μg)，与样液同样地加入缓冲液及混合掩蔽剂，并加水至6mL，再加入4mL乙醇及0.5mL5-Br-PADAP，摇匀，15min后同样地测定其吸光度。
　A.5.5　通过回归处理后，绘制标准曲线。
A.6　计算
　　于标准曲线查出各样液的含铜量，按式(A1)计算结果。
　 X=ab/cV0 ..........(A1)
式中：X——空气中铜烟(或铜尘)的浓度，mg/m3；
　　　a——标准曲线上查出的Cu2+含量，ug；
　　　b——样品溶液总体积，mL；
　　　c——取出分析的样液体积，mL；
　　　V0——换算成标准状况下的采样体积，L。
A.7　说明
　A.7.1　本法的最小检出量为0.2ug/6mL，线性范围为0.5-6.0ug/6mL，相关系数为0.99964，当浓度为0.5，2.0，6.0ug/6mL时变异系数分别为5.6%，1.2%及1.0％。
　A.7.2　采样效率：当空气中铜烟含量为0.075-0.84m/m3时，用微孔滤膜采样的采样效率为96.4%-98.7%；当铜尘含量为0.32-7.2mg/m3时，用聚氯乙烯滤膜采样的采样效率为97.1%-100%。
　A.7.3　样液中含有10ugHg2+、20ugZn2+、50ugAg+、100ugpb2+、Cd2+、Mn2+、Be2+、200ugSb3+、Ba2+、500ugFe3+、Mo4+、800ugCr3+及100ugAs3+对测定没有干扰；但2ugCo2+或Ni2+即有明显干扰(约相当于3及5ugCu2+)，应予注意。
　A.7.4　10片未经采样的微孔滤膜消解空白的吸光度，波动于0－0.010之间，平均为0.0045。10片未经采样的过氯乙烯滤膜，经氯仿-硝酸溶液萃取，其空白值波动于0－0.009之间，平均为0.003，消解空白的大小，与掌握消解终点的操作有显著关系，分析者最好通过消解空白锻炼基本功，达到上述水平后，才正式处理样品。
　A.7.5　消解后用氨水中和而不能用氢氧代钠代替，是因为硫酸的铵盐于乙醇水溶液中的溶解度大于钠盐，这样才能防止加乙醇后产生混浊，同理，缓冲溶液中的氟化铵亦不能用氟化钠代替。

附录B
火焰原子吸收光谱法
(补充件)

B.1　原理
　　用微孔滤膜、过氯乙烯滤膜分别采集铜烟、铜尘，经强酸消解或溶剂萃取后，铜在空气-乙炔火焰中离解或游离成基态铜原子。基态铜原子吸收324.7nm特征谱线，根据吸收强度进行定量。
　　本法灵敏度为0.03μg/mL(1%吸收)。
　　本法检测限为0.01μg/mL(标尺扩展10倍)。
B.2　仪器
　　所用玻璃仪器在使用前均用10%硝酸浸泡12h左右，再用水冲洗干净。
　B.2.1　采样夹。
　B.2.2　滤料：微孔滤膜(孔径0.8μm)、过氯乙烯滤膜。
　B.2.3　采样器：流量0－25L/min。
　B.2.4　容量瓶：100mL。
　B.2.5　锥形瓶：50mL。
　B.2.6　具塞比色管：10mL、50mL。
　B.2.7　电热板或砂浴。
　B.2.8　原子吸收分光光度计。
　B.2.9　铜空心阴极灯。
　B.2.10　乙炔气钢瓶(或乙炔发生器)。
　B.2.11　空气压缩机。
B.3　试剂
　　试验用水均为去离子水。
　B.3.1　1∶9高氯酸(分析纯)-硝酸(高纯)。
　B.3.2　1∶15硝酸(高纯)。
　B.3.3　1%硝酸(高纯)。
　B.3.4　氯仿(分析纯)。
　B.3.5　标准溶液：用含量为99.999%高纯铜片配制，以少量硝酸溶解后，用1%硝酸稀释成1mL=10mg铜标准储备液，将此液存于塑料瓶中，于冰箱中保存，使用前，用1%硝酸稀释成1mL=100μg铜标准溶液。
B.4　采样
　　铜烟：先将微孔滤膜剪成与采样夹一样大小，然后夹紧，以5－8L/min速度，采集空气15－20min。
　　铜尘：选用质量为40mg以上的过氯乙烯滤膜，于采样夹上夹紧，以20L/min速度，采集空气10－15min。
B.5　分析步骤
　B.5.1　样液制备
　B.5.1.1　铜烟：将采样后的微孔滤膜置50mL锥形瓶中，加5mL1∶9高氯酸-硝酸，于电热板或砂浴上缓缓加热至滤膜溶解(要防止飞溅)，溶液呈无色透明，大量的白色烟雾逐渐冒完为止，冷却后，转移到10mL比色管中，再以每次2－mL1%硝酸洗涤锥形瓶，并加至刻度，待测定之。同时操作处理未采过样的滤膜，作为空白。
　B.5.1.2　铜尘：将采样后的过氯乙烯滤膜置50mL具塞试管中，加10mL1∶15硝酸、5mL氯仿，振摇，放置，待滤料完全溶解后，再置混旋器上充分混匀，则滤料溶解在氯仿中，铜萃取于硝酸中，待测定之。
　　同时操作处理未采过样的滤膜，作为空白。
　B.5.2　铜标准曲线的绘制
　　铜标准管的制备
　　铜烟：取容量瓶(100mL)6只，按表B1配制标准管。

　 表B1　铜标准管的配制
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　管　　号 │0 1 2 3 4 5
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标准溶液，mL│0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0
1%硝酸 │ 加至刻度
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铜含量μg/mL│0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0
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　　配制铜尘测定的标准曲线，只须将上表中的1%硝酸改为1∶15硝酸即可。
　B.5.3　测定
　　将原子吸收分光光度计调节到最佳操作条件，分析线324.7nm，空气-乙炔火焰(贫燃气火焰)。然后将空白溶液、样品溶液、标准溶液分别吸入原子吸收分光光度计中，读取吸光度值或记录峰高值。每测定10个样品吸入一次中等浓度的标准溶液，以校正仪器。以铜含量对吸光度或峰高作图，绘制标准曲线。样品测得值减去空白值，由标准曲线上求得铜含量。
B.6　计算
　　 ..........(B1)
式中：X——空气中铜的浓度，mg/m3；
　　　C——标准曲线上求得样品溶液中铜含量，μg/mL；
　　　V1——样液体积，mL；
　　　V0——换算成标准状况下的采样体积，L。
B.7　说明
　B.7.1　用1∶9高氯酸-硝酸加热消解微孔滤膜上的铜，回收率99.2%，用1∶15硝酸萃取测尘滤膜上的铜，回收率93.0%。
　B.7.2　本法线性范围0.01－5.0μg/mL。
　B.7.3　当溶液中铜含量为2.0μg/mL时，共存1mg铁、镁、锌、钴、隔，未发生干扰。