2.2化学性爆炸
　　
　　氯气中含有NCl₃、H₂，在一定浓度、条件下可引起爆炸；氯气与有机物、氨及金属粉末反应易引起爆炸。氯气化学性爆炸的主要原因：
　　
　　2.2.1NCl₃爆炸
　　
　　2.2.1.1NCl₃的性质
　　
　　NCl₃常温下为黄色粘稠的油状液体，密度为1.653，-27℃以下固化，沸点71℃，自燃爆炸温度为95℃。
　　
　　2.2.1.2NCl₃的生成
　　
　　盐水中含有氨(NH)、铵离子(NH₄)、可水解出氨基(-NH)的化合物(无机胺化合物如一氯胺NHCl、二氯胺NHCl等；有机胺化合物如尿素、苯胺、氨基乙酸等)。在电槽阳极析出的氯部分地溶解在阳极液中，生成次氯酸和盐酸，使NH₃、NH⁴⁺、NH₂Cl及NHCl₂等在阳极板区生成NCl₃，并随同氯气一起析出。其反应式如下：
　　
　　NH·H₂O+Cl₂→NH₄Cl+HOCl
　　
　　NH₄Cl+3Cl₂→4HCl+NCl₅→NH₂Cl+HOCl→NHCl₂+H₂O
　　
　　NHCl₃+HOCl→H₂O+NCl₅→NCl₅与氯气混在一起，经冷却、干燥、压缩、液化过程，留存于液氯中。
　　
　　2.2.1.3NCl₃爆炸
　　
　　NCl5是一种不稳定且危险的爆炸性物质，当体积含量超过5%时，易发生分解爆炸，通常以爆轰方式进行，生成氯气、氮气和大量热量。绝热状态下，爆炸时温度可达2128℃，压力高达531.6MPa；空气中爆炸温度可达1698℃。爆炸的危害取决于NCl2积聚的浓度和数量。爆炸方程式为：
　　
　　2NCl₃→N₂+3Cl₂+459.9kJ
　　
　　NCl₃爆炸的特点：贮槽内的液氯量少；爆炸的贮槽残骸内有反应产物三氯化铁粉末。
　　
　　2.2.1.4NCl₃富集
　　
　　NCl₃在液氯底部积聚、浓缩，在一定条件下蒸发达到爆炸极限。NCl₃富集主要方式：
　　
　　a）进料→沉淀→出料循环方式。氯槽、冷凝器等每次进料后液氯中NCl₃不断沉积到贮槽底部；
　　
　　b）进料(装瓶)→蒸发→排气循环方式。气化器、氯瓶等随着使用、充装次数增多，其底部余氯NCl3浓度不断升高；
　　
　　c）余量不足。气化器、氯瓶发料或使用后余氯少于规定量，使NCl3浓度升高；
　　
　　d）泄漏。氯槽、冷凝器、气化器泄漏，液氯蒸发，余氯不断减少，NCl3浓度不断升高；
　　
　　e）残留。贮槽、容器未完全清洗干净，残存NCl3蒸发，达到爆炸浓度。
　　
　　2.2.2氢气爆炸
　　
　　氢气在氯气中的爆炸范围(体积百分比)为5.5%～89%。氯气含氢量达5.5%以上，则随时可能在光照或受热情况下发生爆炸。光照爆炸反应为：H₂+Cl₂→2HCl+热量。产生爆炸的原因：
　　
　　（1）爆炸性混合气体的形成：
　　
　　a）进槽盐水中含有铁、钙、镁离子等杂质时，特别是铁杂质，致使阳极室产生第二阴极而放出氢气；
　　
　　b）离子膜损坏，使氯气与氢气混合；