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液氯生产过程中的安全要点

  
评论: 更新日期:2010年04月19日

3.3.3 生产方面

生产部门必须注意以下方面。

(1)液氯钢瓶必须三证齐全(即:钢瓶合格证、化学危险品标志、生产许可合格证)。其中钢瓶合格证应有钢瓶重量、试压日期、钢瓶检验日期、检验人员以及钢瓶出厂日期等内容;化学危险品标志是各类化工产品所必须配备的;生产合格证应有产品检验日期、生产日期、产品重量、包装人员等内容。

(2)液氯钢瓶包装尽可能采用电子磅称以及超重自动切换设施,近来不少氯碱企业采用DCS集散控制系统,极大提高了液氯包装的安全可靠性。已包装的钢瓶要进行复磅检验;钢瓶的实际包装量要采取负偏差,严格防止正偏差产生。由于合金堵措施是个较为繁琐的工作,另外,万一合金堵在运输途中或使用过程中熔化,那么钢瓶内液氯就会外逸(这种情况已有发生),故现今不再使用合金堵,而是通过加强对包装环节的控制来防止钢瓶超装情况的发生。

(3)定期对液氯钢瓶进行清洗、试压。有不少氯碱企业对返回的钢瓶全部进行抽吸清洗,保证了液氯灌装的绝对安全。一般液氯钢瓶每2a要进行试压及技术性的检查,内容包括外表面平整度检查(油漆)、重量损失、容积残余变形率、水压试验以及测定其最小壁厚等。正常使用着的液氯钢瓶按照规定其使用期限为12a(自出厂日算起);钢瓶的水压试验压力为设计压力的1.5倍,即3MPa。而容积残余变形率按照《气瓶安全检查规程》测定。

3.3.4 液氯钢瓶的贮运方面

在液氯钢瓶的运输及贮存方面,必须注意以下几点。

(1)搬运和移动液氯钢瓶时,严禁拖曳、撞击,不能用磁性或真空起重设备。

(2)运输、贮存过程中不得曝晒于阳光下,夏季高温季节,应该按照安全部门的规定,要避开阳光,采取夜间运输。钢瓶必须置于室外时,要有遮阳降温措施;室内钢瓶堆放不得高于2层,通风良好;不能与其他的高压气瓶(氢、氧、氨、乙炔等)混放、混装,也不能与容易和氯发生反应的物料一起运输或贮存。

3.4 生产设备泄漏的隐患

液氯生产所用的设备发生泄漏也是氯碱企业较为常见的隐患。一般常见的泄漏点是氯气液化器(或称氯气热交换器)、贮槽或计量槽的液面计接点和阀门接点等。

(1)氯气液化器

氯气液化器常见的是液化槽、列管式液化器以及螺旋板式液化器等,用得较多的是前2种。

液化槽为外壳呈长方体的箱形设备。内装有分居两边的流通氯气的蛇管组以及氨蒸发盘管组,在液化槽中充满着一定浓度的氯化钙溶液作为冷媒。为了提高传热效率,往往设置螺旋推进器式的搅动循环搅拌。这种设备比较陈旧、传热效果较差,能量利用率低。由于冷冻盐水对设备的腐蚀,经常发生氯气冷凝蛇管组泄漏,较为严重的是氨蒸发盘管组泄漏。

列管式液化器或称氯气热交换器有卧式和立式2种,冷冻氯化钙盐水用盐水泵供给,传热系数较高,现今一般氯碱企业均采用此类液化方式。较为先进的是采用氟利昂作制冷剂,用螺杆压缩机作为制冷机组,并采用集成块一体式的组合型式,便于安装、检修。如约克机组、开利机组等设备质量较好。列管式液化器同样存在冷冻盐水腐蚀问题;但是约克机组或开利机组则采用液态氟利昂直接在液化器内蒸发气化方式,减少了泄漏的可能性。

对于箱式液化槽来说,一旦发生氯气冷凝蛇管泄漏,由于氯气压力高于冷媒的压力,氯气就会进入冷冻盐水中,生成盐酸及次氯酸钠,就加快了腐蚀速度,使整个液化槽报废,甚至发生氯气处逸。如果氯蒸发盘管泄漏,由于氨的压力远远高于冷媒冷冻盐水的压力,大量的氨就进入氯化钙溶液中。由于冷冻氯化钙溶液的pH值呈酸性状态(小于5),因而在冷媒溶液中就与氯气发生反应生成一定量的三氯化氮。

对于列管式液化器来说,其列管一旦发生泄漏,氯气就很容易进入氯化钙溶液中,迅速加剧腐蚀速率,使漏态扩大;随后带有盐酸和次氯酸钠的氯化钙溶液回至冷冻机组将氨蒸发器腐蚀泄漏,使氨进入氯化钙溶液中,形成三氯化氮。在流通之中带有三氯化氮的冷媒溶液又进入液化器,使三氯化氮得以进入液氯贮槽。由此可见,如果发生氯气液化器泄漏而不及时处理的话,后果是不堪设想的。

一般来讲,发现氯气液化器泄漏,首先应当将进出口的氯气阀门及进出口的冷冻盐水阀门关闭,然后将泄漏的氯气液化器内剩余的冷冻盐水及时排放,让氯气液化器内剩余的氯气通过排气阀门排至除害塔进行处理。

(2)液氯贮槽或计量槽的底部液面计接点和阀门接点

液氯贮槽或计量槽的底部液面计接点、阀门接点发生泄漏,一般是较长时间的腐蚀所致。开始泄漏时仅仅是1个漏点,氯气呈现小范围地弥漫扩散,开始影响环境。因此,应对发生泄漏的贮槽等立刻进行抽吸,将贮槽内剩余的液氯迅速转移至另一个贮罐。基本上将贮槽内的余氯处理完之后,在贮槽呈负压的情况下,加入一定浓度的烧碱溶液进行处理,将贮槽底部积存的三氯化氮分解掉,同时将极少量的液氯处理掉。然后加水进行清洗,烘干,处理漏点或更换阀门。如果该贮槽已临近年鉴日期,可以进一步作X射线的探伤、测厚等工作。但是液氯贮槽或计量槽的底部液面计接点泄漏处理不当,就会使漏态扩大,造成该液氯贮槽的液氯大量泄漏,酿成重大的氯气外逸事故。国内氯碱行业曾发生过此类事故。

4 设计工作中的预防措施


(1)液化器是实施氯气液化的设备。针对液化器列管泄漏的问题,首先要考虑切断氯气的来源和流通,切断冷媒流体的来源和流通;其次要考虑如何排除液化器内的剩余氯气,有通往除害塔的抽气管以及剩余冷媒流体的排除;还要考虑能够排除所积聚的三氯化氮(不管氯气走管程或走壳程都得考虑),因此要有排污槽以及碱处理措施。

(2)气液分离器是实施未液化和液化氯气分离的设备。要考虑如何排除气液分离器所积聚的三氯化氮的问题。另外分离器的顶部尾气管通向合成盐酸的废氯缓冲器,而底侧部的液氯管通向液氯贮槽或计量槽,底部的排污管通向排污槽。针对底部管的接点发生泄漏的问题,要有排除剩余氯气的管线

(3)液氯贮槽或计量槽是实施液化氯气贮存的设备。要考虑贮槽发生泄漏及如何排除三氯化氮的问题,要有防超装的措施,以及有排除剩余氯气去除害塔的管线。
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