案例二:山东华阳农药公司氯碱厂已有20多年烧碱生产历史。自1993年开始掺用卤水生产烧碱,由于卤水价格低,运输方便,大大降低了生产成本。可卤水是用地表水溶化地下卤盐得来的,造成卤水含铵较高,卤水进厂要进行除铵处理,合格后再用于化盐精制生产盐水,供烧碱生产使用。
随着掺卤量的不断增加,而除铵技术落后、效果差,铵随盐水进入电解系统,导致生成的三氯化氮量增加,进至氯气处理系统,给安全生产带来事故隐患。
氯气处理设有2台三氯化氮分解器(1台工作,1台再生),内装活性炭用于分解三氯化氮。
1999年9月,由于分解器再生周期过长,活性炭失效,三氯化氮聚集,当对分解器加热再生时,三氯化氮受热发生爆炸,将分解器封头炸飞出200多米,造成生产装置紧急停车,所幸未造成人员伤亡。
案例三:2004年4月,重庆某化工厂,在处理泄漏的液氯储罐时,由于储罐内液氯减少,三氯化氮浓度升高,三氯化氮受到震动发生爆炸,大量氯气外溢,共造成9人死亡,3人受伤,附近15万人被紧急疏散,外溢氯气还对周边环境造成严重破坏。此次事故在国内外引起广泛关注。
四、事故预防措施
三氯化氮给氯碱生产带来的各种不良影响,必须引起高度重视,对三氯化氮进行严格控制和处理。
1. 抓好源头控制
严格控制原料中无机铵的带入量,从源头上杜绝或减少三氯化氮的生成。
烧碱生产所用原盐和卤水含有无机铵(特别是卤水含量较高时),要对其进行除铵处理,利用烧碱生产过程中产生的氯水或次氯酸钠进行反应生成一氯胺和二氯胺,通入空气进行吹除,减少铵随盐水进入电解系统,从源头消除事故隐患。
2.用氯水洗涤氯气可有效去除三氯化氮
由电解生成的湿氯气进入氯气处理系统,用氯水进行喷淋洗涤,不仅可除去氯气中的盐雾,而且还会降低三氯化氮的含量。
3.使用透平机输送氯气
透平机在压缩、输送氯气时可产生高温,低浓度的三氯化氮在高温下进行分解,可降低三氯化氮的含量。
4.液化工序定期排污
液氯储罐、汽化器内液氯减少,会造成三氯化氮积聚,因此,液氯储罐、汽化器要定期带液氯排放三氯化氮至碱液中,用碱液吸收处理。
5.使用液下泵或屏蔽泵包装液氯
用汽化器加压包装液氯是最原始的方法,会造成三氯化氮在汽化器底部积聚。现在液氯液下泵和屏蔽泵在液氯包装上的应用,避免了三氯化氮的积聚,使液氯中的三氯化氮化整为零,消除了事故隐患。