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浅谈炼油厂冷却器的腐蚀与对策

  
评论: 更新日期:2015年07月03日
    我厂于93年5月在常减压一套常三线φ500的浮头式冷却器进行了“冷换设备在线自动清洗技术应用试验”。该台设备在使用时易产生水垢,厚度在2毫米左右。使换热效果下降,严重时一年下来部分管子已经堵死。
    试验时间为93年5月到95年9月,近28个月中该设备没有发生泄漏,满足了生产需要。95年9月装置检修时打开设备,看到管束的管子内壁没有一点水垢,光洁如初。所安装的116根弹簧均完好无损,继续使用。
    通过效益分析,该台设备每周期(840天)可以获得直接经济效益1.78万元。或者说,通过应用该项技术能满足生产需要,避免了不应有的损失。据有关资料介绍,在不换原冷换设备的基础上,可能提高传热效率30%以上。
3.2  解决管束外壁腐蚀及锈蚀产物问题上
    一般情况下,冷换设备壳层多数走轻质油品,由于油中的有害杂质,使管束外壁腐蚀很严重。从受腐蚀表面看,管束间被疏松腐蚀产物及污物堵死,金属表面出现蚀坑。同时,锈蚀产物增加了流体阻力和热阻,使设备的换热效果下降。
3.2.1采用5454AI-Mg合金管束情况
87年以来一直没有什么好方法来解决管束外壁腐蚀问题。如采用不锈钢做管束,虽然能解决管束的腐蚀问题,但是造价昂贵。另外,从管材导热率方面考虑不合适的。
(1)采用5454管束的依据    1987年在充分对5454 Al-Mg合金管束(以下简称5454管束)考察的基础上,对该 材料进行了应用试验, 收到了很好的效果。
因5454管束之所以耐油、汽腐蚀,因它在一定条件范围内使用,耐腐蚀性与不锈钢相近。因纯铝的电化学标准电位很负,约为-1.66伏。由于5454管束很容易与氧结合生成稳定的AI2O3钝化膜,使其电位迅速上升到-0.5伏,减少了整个腐蚀电池的电位差。
另外,该合金管束在耐冷却水腐蚀方面也是特别好的。因水对碳钢冷却器管束内壁的腐蚀是一个电化学过程,是水中溶解氧引起的氧去极化腐蚀。该管束不含铁元素,不受冷却水对碳钢腐蚀机理的影响。恰恰相反,它在PH值为4.8-8.6范围内的冷却水能产生水化反应:
    2Al + 6H2O — Al2O3·3H2O + 6H+ + 6e-
    使它与冷却水介质接触的表面形成一层质地致密,化学稳定的水化氧化物(Al2O3·3H2O )保护膜,这种膜一旦破坏,能迅速再生,使金属表面处于钝化状态,从而提高耐蚀性。
(2)采用5454管束的效益   碳钢水冷却器在使用过程中易在管束内表面形成污垢层,虽然已防腐,但是还存在一定的污垢。管束外壁因腐蚀存在较厚的锈蚀层及油垢 层,使冷却效果下降。
采用5454管束,管内壁污垢层极少,管外壁没有锈蚀层,可以不考虑这些垢层的热阻。从导热率上看,5454管束的导热率是10#钢的导热率的3.09-2.56倍。通过测算采用1台φ800的5454管束,可以比同一型号碳钢管束每年节约4.866万元。或者说,在满足同样的工艺条件下,5454管束可以比碳钢管束换热面积小,这具有十分重要的意义。该管束的使用寿命相当于碳钢管束5-8倍。是一种综合性能好的材料,解决了炼油厂冷却器腐蚀难题。
3.2.2冷换设备管束采用化学“Ni-P”镀层
由于部分冷却器介质温度(t>160℃、压力P> 1MPa)偏高的情况下,采用5454管束不适合,但还需要采取防腐措施时。1994年以来部分装置的冷换设备的管束采用Ni-P化学镀层,收到了很好的效果 。
因Ni-P镀层是属于金属层,其组织为非晶态组织,不存在晶界、位错等晶体缺陷,是单一均匀组织,不易形成点偶腐蚀,具有较高耐蚀性。
在一些介质中,Ni-P镀层比钛合金还要好,它没有点蚀晶界腐蚀和应力腐蚀、局部腐蚀等倾向。用低碳钢经化学镀Ni-P合金镀层,可以代替部分不锈钢,可大大降低成本。同时Ni-P镀层均匀性好、附着力强、硬度高、抗磨性优良。
1994年以来,我厂在常减压、催化裂化、气体分馏、糠醛装置上的冷换设备上采用了碳钢管束表面进行Ni-P镀的芯子,通过几年的使用收到了很好的效果。如:糠醛装置的2台蒸气发生器(规格FL800-180-16-2),管层为糠醛汽,壳层为水汽。由于高压醛汽对设备具有较强的腐蚀能力,该部位设备腐蚀非常严重,每年检修都要更换2台芯子。为了解决上述问题,1994年8月结合装置检修,该部位的碳钢管束内外壁采用了Ni-P层。经过4年多使用,没有发生因腐蚀而泄漏的现象。
所以说,碳钢管束经Ni-P化学处理,镀后的耐蚀性可比原来提高4倍以上,而镀覆成本是碳钢管束造价的70-80%。该镀层有防污性能,可以使管束不易结垢。在抗水及油汽腐蚀是很好的。特别是对于涂料防腐、5454管束不能使用的,该方法是一个很好的补充。另外,Ni-P层是金属镀层,其导热系数与钢铁相近,不会降低传热效率。这种防腐的方法在换热上应用是很有价值的。
3.3  采用化学清洗技术
在前边已经提到冷换设备管束内壁水垢采用硝酸清洗的方法,收到了很好的效果。但是采用硝酸清除管束外壁锈蚀层效果不理想。因为没有采取防腐措施的管束外表面存在着许多腐蚀产物,不但影响传热效果,同时加速金属表面腐蚀。虽然检修时抽芯子采用高压水射流技术,但效果不理想。
针对这问题,对管子外表面的锈蚀产物作了X射线衍射分析,其中主要成分为FeS2,Fe3O4,和Fe2O3。通过对比试验采用盐酸溶液加入适当的缓蚀剂的方法效果比较好,同时费用最低。盐酸水溶液对铁的氧化物有溶解作用,原理如下:
FeO + 2HCl—FeCl2 + 2H2O
Fe2O3 + 6HCl—FeCl3 + 3H2O
Fe3O4 + 8HCl—FeCl2 + 2FeCl3 + 4H2O
Fe + HCl—FeCl2 + H2
    盐酸是金属设备化学清洗常用的一种无机酸。对于各种铁的氧化物具有较高的溶解速度和溶解能力,生成的盐类溶解性好,操作简便、安全,清洗后的设备状态很好。
    我厂1990年以来,对冷却器管束外壁腐蚀利害的进行了化学清洗。主要方法如下:
    设备预处理----除油脱脂----酸洗----漂洗----钝化
    通过对锈蚀层的化学清洗,收到了很好的效果。如90年7月对常减压二套减顶一、二级冷凝器计5台进行了化学清洗。清洗后,通过现场测试及计算,5台冷凝器通过清洗可以获得直接经济效益近20万元。
    通过清洗对管束的使用寿命有所提高,其原因是可以把垢下腐蚀的发生阶段延长。
    我厂适合进行化学清洗除锈的冷却器数量较多,通过清洗提高了在用冷却器传热效果,避免了不应有的损失。
4  结论
    通过十年来对冷换设备的腐蚀与防护管理,收到了很好的效果。但对冷换设备而言,虽然都是用水做冷却介质与油品进行热交换,从而达到换热的目的。但因操作条件不同,所产生的腐蚀形式是不一样的,所以采用的防护方法也是不相同的。比如说,一种防护措施在这种条件下效果好,但是换一种条件效果不一定好。所以说,采用的防护措施在一定范围内,效果可以达到最佳。以上防护方法在不同的环境下使用范围为:
4.1  采用7910涂料对管内壁进行防腐
    该方法用在润滑油系统比较好,因润滑油系统冷换设备一般壳层为润滑油,对管束外表面不腐蚀或腐蚀很小。同时管束外壁的金属表面没有锈蚀产物。所以7910涂料在解决管束内壁腐蚀效果很好,但该材料使用温度应有在160℃以下。
4.2  采用5454管束
该管束可以用在燃料油系统的冷换热设备,如塔顶的冷凝器、冷却器,因为这些管束内外壁都存在腐蚀,表面锈垢比较多。使用条件为:压力应小于1MPa,温度小于180℃,这样可以收到很好效果。
4.3  采用Ni-P化学镀层
    该管束可以应用在7910涂料防腐管束与5454管束使用的部位,并且可以使用在温度较高(t>160--220℃,P>1 MPa)的情况下。但是在实际应用过程中,一定要注意Ni-P镀管束的产品的质量。否则,达不到目的。
4.4  采用化学清洗技术
    该技术要求生产设备不允许停车的情况下,合理的采用。可以达到不拆卸设备在最短的时间内,使设备恢复正常,提高设备的换热效果。
4.5  采用高压射流技术
    该方法可以结合装置检修,在拆卸设备的同时采用的方法。清洗效果好,特别是清洗管束内壁效果最好,费用低、效率高。
4.6  采用在线清洗技术
    采用该技术是积极主动预防的方法,运用得当可以获得较大的经济回报。使用时要注意循环水的质量,保持水中没有固定杂物,如石子等。因存在这些东西影响弹簧系统正常的工作。
所以说,根据冷换设备的腐蚀及结垢情况,采用″先看病、再抓药、然后治病的方法”。也就是说,根据冷换设备的使用及腐蚀情况,采用不同的防护方法,可以获得最佳的经济效益。采用什么方法,这就需要我们在实际工作中不断地去研究、试验,不断地总结经验,把冷换设备的腐蚀损失降低到最低程度。
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