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化工大气的腐蚀与防护

  
评论: 更新日期:2015年07月03日
第一节. 化工大气对金属设备的腐蚀情况
金属在大气自然环境条件下的腐蚀称为大气腐蚀。暴露在大气中的金属表面数量很大,所引起的金属损失也很大的。如石油化工厂约有70%的金属构件是在大气条件下工作的。大气腐蚀使许多金属结构遭到严重破坏。常见的钢制平台及电器、仪表等材料均遭到严重的腐蚀。由此可见,石油、石油化工生产中大气腐蚀既普遍又严重。
大气中含有水蒸汽,当水蒸汽含量较大或温度降低时,就会在金属表面冷凝而形成一层水膜,特别是在金属表面的低凹处或有固体颗粒积存处更容易形成水膜。这种水膜由于溶解了空气中的气体及其它杂质,故可起到电解液的作用,使金属容易发生化学腐蚀。
因工业大气成分比较复杂,环境温度、湿度有差异,设备及金属结构腐蚀不一样的。如生产装置中的湿式空气冷却器周围空气湿度大,在有害杂质的复合作用,使设备表面腐蚀很厉害。涂刷在设备、金属框架等表面的涂料,如:酚醛漆、醇酸漆等由于风吹日晒,使用一年左右,涂层表面发生粉化、龟裂、脱落,失去作用。
第二节. 金属(钢与铁)在化工大气中的腐蚀
由于铁有自然形成铁的氧化物的倾向,它在很多环境中是高度活性的,正因为如此它也具有一定的耐蚀性。有时候会与空气中氧化反应,在表面形成保护性的氧化物薄膜,这层膜在99%相对湿度的空气中能够防止锈蚀。但是要存在0.01%SO2就会破坏膜的效应,使腐蚀得以继续进行。一般在化工大气层情况下,黑色金属的腐蚀率随时间增加而增加。这是因为污染的腐蚀剂的累聚而使腐蚀环境变为更加严重的缘故。
第三节. 腐蚀原因分析
  1. 涂层表面的损坏
工业大气中的SO2、SO3和CO2溶于雨水或潮湿的空气中生成硫酸和碳酸,附着在设备、金属框架表面。由于酸液的作用,使涂层腐蚀遭到破坏。
低分子量聚合物气孔率较大,水分子比较容易通过涂层表面到达涂层与基体之间的界面,使涂层的结合强度下降,进而使涂层剥离或鼓包。
2. 涂层下金属的腐蚀
涂层下的金属腐蚀是由电化学作用引起的。在阴极氧有去极化的作用,反应如下:
O2 + H2 + 2e = 2OH
因此,涂层下泡内溶液呈碱性,也叫碱性泡,这时阴极部位的PH值可高达13以上。界面一旦形成高碱性状态,就进一步发生基体氧化膜的碱性溶解和涂层的碱性分解。在阳极发生如下反应:
Fe = Fe2+ + 2e
Fe2+与氧、水及OH反应生成Fe(OH)2、Fe(OH)3、Fe2O3·XH2O等腐蚀产物,其体积要增大好几倍,漆膜鼓起,最后破裂而成“透镜”。这时泡内溶液呈酸性,故称酸性泡,泡内PH值仅为2-4。
所以说,从漆膜脱落部位产生的阴极、阳极反应来看,由于阴极反应产生的OH离子使得界面PH值上升,造成Fe2+离子水解:
Fe2+ + 2H2O = Fe(OH)2 + 2H+
这时又使界面PH值降低,从而加速了阳极反应(金属的腐蚀),使腐蚀面积扩大,漆膜剥落的范围也扩大,有的设备表面涂刷的漆不到半年就出现开裂、脱落、使设备遭到腐蚀。
3.材料选择依据
以前采用的涂料不仅从分子结构上看,透气、透水强,而且施工时在常温下干燥,溶剂挥发缓慢。此时,环境中灰尘等杂质容易混入,使漆层出现较多的针孔。另外,常规油性材料耐老化不好,不耐酸碱及溶剂的侵蚀。在低温下几乎不干,光泽、硬度都不如树脂漆。所以,提高漆膜的抗老化性、抗渗性、耐酸碱、溶剂的能力,是延长机泵表面涂层使用寿命较好的方法。
通过对目前我国涂料的筛选,采用了中油化黑龙江绿岛涂料制造有限公司制造的EPH高耐候外防腐专用漆(以下简称EPH)。对我厂的机泵表面进行了防腐,该材料有如下特点:

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