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典型有毒有害气体的危险特性

  
评论: 更新日期:2015年12月07日
一、化工事故的高发性与高危害性      
目前,世界各国化工产业都在飞速发展,化工业的发展,极大地促进了经济的发展和繁荣,但同时火灾、爆炸、中毒等化工事故也在频繁发生,化工史是一部经济发展史,但同时也是一部化工事故史。2007年全年我国共发生各类安全生产事故504952起,死亡98340人。
这一点,我们可以通过一系列典型性的气防事故来说明:
1、雾都劫难
1952年12月5-8日,英国伦敦因几日无风,大雾笼罩,居民和工厂排放物质在无风状态下蓄积不散,导致许多人中毒,仅仅4天时间,死亡人数达4700多人。2个月之内,又有8000多人陆续丧生。这就是骇人听闻的“伦敦烟雾事件”。 可悲的是,烟雾事件在伦敦出现并不是独此一次,相隔10年后又发生了一次类似的烟雾事件,造成1200人的非正常死亡。直到70年代后,伦敦市内改用煤气和电力,并把火电站迁出城外,使城市大气污染程度降低了80%,骇人的烟雾事件才没在伦敦再度发生。
2、1984年12月3日,印度博帕尔农药厂发生异氰酸甲酯(无色清亮液体,有强刺激性。属剧毒类。主要经呼吸道吸入。低浓度引起流泪和咳嗽, 高浓度可引起眼红肿和化学性灼伤。也能破坏鼻粘膜,使嗅觉丧失,上呼吸道粘膜也可致化学损伤。超过50mg/m^3的浓度,可引起皮肤水肿,组织坏死。还可导致化学性肺炎与肺水肿,甚至引起ARDS呼吸困难综合症。未死者常伴继发感染致呼吸窨迫,肺功能受损,日久尚可形成肺纤维化。浓度很高时,也可因支气管痉挛致窒息。此外,尚可引起呼吸道过敏反应,加重呼吸困难和肺水肿。除不锈钢、镍、玻璃、陶瓷外其他材料与其接触均有被腐蚀危险。尤其不能使用铁、 钢、锌、 锡、铜或其合金作为盛装容器。容易与包含有活泼氢原子的化合物: 胺、水、 醇、酸、 碱发生反应。遇热、明火、氧化剂易燃。燃烧时释出MIC蒸气、氮氧化物、一氧化碳和氰化氢。高温 (350~540℃)下裂解可形成氰化氢。)泄漏事故,致使2万人死亡, 危及人数达50万,其中5万人失明,孕妇大都死胎流产,生态环境受到严重破坏,社会发生动荡,善后处理达5年之久。
这起事故对当地人来说,不亚于一场战争,MIC在泄漏5分钟后,工人就采取了措施,但仍有30万吨跑料,MIC在地面流淌扩散,一个小时内就笼罩了25平方公里的土地,300多人在睡梦中丧生,惊醒过来的人纷纷逃离,大路上到处是开着车、拉着板车、奔跑的人们,有人在逃离中双目失明,十几个人手拉手跌跌撞撞走着,有人一头倒在地上长眠不醒,路边到处是中毒死者。侥幸活下来的人,也生活质量极其低下,MIC导致肺部纤维化,最后窒息死亡。这起事故对博帕尔人民来说,就是一场醒不来的噩梦。
1999年,绿色和平组织在一份题为《博帕尔的遗产》的报告中说,根据对博帕尔地区泥土的取样分析,它们的污染程度高出正常泥土2万至600万倍。而当地地下水中的四氯化碳的含量比世界卫生组织制定的标准高出1705倍。长期饮用含有这种致癌物质的地下水会对人体健康产生严重的损害。据悉,毒气泄漏事故的受害者至今仍有头晕、疲劳、胸闷、眼痛以及呼吸紊乱等症状。
世界著名的新闻照片《博帕尔的灾难》([印]帕布劳·巴塞洛缪摄)获1985年世界新闻摄影比赛大奖
事故原因:
1)厂址选址错误。建在居住密集区。
2)安全装置失效或关闭。冷却系统因省电而关闭。火炬因检修切除。喷淋系统设计不足。
3)没有预警系统,周围群众对毒物不了解。
联碳公司赔偿4.7亿,人均370~530美元。
3、1979年9月7日13时55分,浙江某电化厂液氯工段发生急性氯中毒事故,造成59人死亡,779人中毒,经济损失63万元。该起事故是当时建国以来最严重的一起化工事故。
该工段当时有67只液氯钢瓶,爆炸5只,击穿5只,13只击伤变形,1块1KG碎片飞了830米,1块72.5KG封头飞到85米外的居民院中,将一位老人砸死。事故发生后,厂内人员全部爬到逆风方向的土坡上,无人死亡。死亡者全部为距爆炸区50米范围内居民。
59人中,18人为当场死亡,41人为中毒后陆续死亡。入院后几分钟内死亡7人,1小时后有12人死亡,最后1人为13小时后。事故发生后,化工部副部长亲率事故调查组进行调查,后来专家认为之所以造成这么多人死亡,一个重要原因是当时职业病防治刚起步,缺乏对症治疗手段。
4、中石油川东北气矿“11.23”井喷事故,因大量含有高浓度硫化氢的天然气喷出并扩散,造成243人死亡,2142人中毒住院治疗,65000名当地居民被紧急疏散,各种经济损失达9200万元的重大事故。
5、2005年3月29日,京沪高速公路淮安段发生了一起交通事故,由车祸导致液氯泄露造成28人死亡、350人入院治疗。
二、齐鲁公司的气防工作形势
从目前形势来看,我们所担负的气防安全任务是非常繁重的。据统计,齐鲁公司现有有毒有害物质44种(见表一),涉及H2S、SO2、CL2、NH3、NO等,另外,我公司周围也有大大小小的化工厂几十家,这些工厂无论是在安全管理水平、工艺技术还是职工培训等方面,都没有达到应有的水平,一旦泄漏,势必殃及我们,这就更加重了我们的气防安全管理难度和负担。有毒有害气体中毒是我们在日常工作中可能要面临的也是我们极力要防范的。
三、气防工作的任务
目前的气防工作,我认为应当侧重于两个方面:一个是“防”,一个是“救”。所谓“防”,有两层含义:一是在事故未发生前,通过采取措施,防止事故发生,这个措施可能是管理措施,也可能是技术措施或是教育培训措施等。二是在事故发生后,通过采取措施,防止事故的蔓延扩大,尽量减少事故造成的损失。例如在气体泄漏后,通过堵漏、稀释等手段,防止扩散或聚集到有害浓度;另外对危险区域的非事故处置人员进行疏散,这些都是减少事故损失的重要手段,也是我们目前在处置气防事故中常用的举措:防止扩散、疏散群众。
我们现在就将日常气防事故处置中常见的有毒气体进行详述,结合事故案例讲解其物化性质、毒理学特性及在事故状态下应采取的处置措施。
表一、齐鲁公司有毒有害气体(物质)目录

 

序号
毒物名称
   英文名称
分布
MAC (mg/m3)
1
氯气
Chlorine
炼厂、水厂、氯碱、热电
1
2
硫化氢
Hydrogen sulfide
炼厂、二化、储运、烯烃
10
3
二氧化碳
Carbon dioxide
炼厂
1800
4
二硫化碳
Carbon disulphide
炼厂
10
5
液化石油气
Liquefied petroleum gas
炼厂、氯碱、
1500
6
二氧化硫
Sulfur dioxide
炼厂、烯烃
10
7
汽油
Gasoline
炼厂、烯烃
300
8
丙烯
Propylene
烯烃、塑料、炼厂、氯碱、腈纶
 
9
石油蒸汽
Oil gas
炼厂
300
10
Ammonia
炼厂、胶厂
30
11
恶臭
 
炼厂
 
12
臭氧
Ozone
炼厂
0.3
13
氯化氢
Hydrogen chloride
炼厂、氯碱
15
14
苯乙烯
Styrene monomer
橡胶、塑料、烯烃、储运
40
15
丁二烯
1,3-butadiene
胶厂、塑料、烯烃
100
16
溶剂油
Grudeoil
胶厂
 
17
三氟化硼乙醚络合物
Boron trifluoride
胶厂
10
18
三异丁基铝
Aluminium triisobutyl
胶厂
 
19
丁烯
Butylene 
胶厂、塑料、烯烃
100
20
丁烷
Butane
胶厂
100
21
乙腈
Acetonitrile
胶厂、腈纶
3
22
甲苯
Methylbenzene 
胶厂、烯烃
100
23
二甲基甲酰胺
DMF
胶厂
10
24
糠醛
Furfural
胶厂
10
25
氮气
Nitrogen 
胶厂
 
26
甲醇
MethyI aIcohoI
胶厂、储运
50ppm
27
甲基叔丁基醚
Methyl—tert—butyl ether
胶厂
 
28
一氧化碳
Carbon monoxide
二化
 
29
丁醛
Butyraldehyde
二化
10
30
丁醇(正、异)
ButyI aIcohoI
二化、储运
200
31
辛醇
OctanoI
二化、储运
 
32
氯乙烯
Vinyl chloride
氯碱
30
33
二氯乙烷
1,2-dichloroethane
氯碱
25
34
一氧化氮
Nitrogen monoxide
氯碱
 
35
二氧化氯
Chlorine
氯碱、水厂
1
36
乙烯
Ethylene
烯烃、塑料、氯碱
 
37
Benzene
烯烃、储运、水厂、塑料
40
38
乙苯
Ethybenzene
塑料
 
39
二甲苯(对、邻)
Xylene
烯烃、储运
100
40
环氧氯丙烷
Epichlorohydrin
氯碱、储运
1
41
盐酸
Hydrochloric acid
储运
15
42
石脑油
Naphtha
储运、炼厂、烯烃
 
43
丙烯腈
Acrylonitrile
腈纶
2
44
氢氰酸
Hydrogen cyanide
腈纶
0.2
注:PC-TWA——时间加权平均容许浓度(8h)
PC-STEL——短时间内接触容许浓度(15min)
MAC(mg/m3)——最高容许浓度

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