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净化工段危险物料及防护措施

  
评论: 更新日期:2016年05月28日
分子量34.08。为无色,臭鸡蛋气味的气体。比重1.19。易溶于水,也能溶于醇类、石油溶剂和原油中。熔点-82.9℃,沸点-61.80℃。
1.6.2中毒表现
随接触浓度的不同,急性中毒表现有以下明显的差别:
轻度中毒:较低浓度下,先出现眼结膜刺激症状,接着出现上呼吸道刺激症状。表现为畏光、流泪、眼刺激、 有异物感以及流涕,鼻及咽喉灼热感。
中度中毒:接触浓度在200-300毫克/立方米,即出现中枢神经系统症状,有头痛、头昏、全身无力、呕吐、共济失调,同时引起上呼吸道炎和支气管炎。有咳嗽、喉痒、胸部压迫感等。眼刺激症状强烈,有流泪、羞明、眼刺痛,且可有眼睑痉挛,看光源时周围有色环存在,视觉模糊等角膜水肿的征兆。
重度中毒:接触浓度在700毫克/立方米以上时,以中枢神经系统的症状最为突出。先发生头晕。心悸、呼吸困难、行动迟钝,继之出现烦躁、意识摸糊、呕吐、腹泻、腹痛和抽搐,很快现于昏迷状态,最后可因呼吸麻痹而死亡。昏迷和抽搐持续较久者可能发生中毒性肺炎、肺水肿或脑水肿。
中毒急救:一但发现急性硫化氢吸入中毒者,应迅速将其脱离事故现场,移至空气新鲜处,注意保暖,解开领口,确保呼吸道畅通,对窒息者应立即实施人工呼吸或输氧(首选“自动肺”强制输氧;次选“密闭口罩给氧”或“鼻管给氧” 。条件许可,吸入含5-7%二氧化碳的氧气更佳)。对重度中毒者,要积极防止肺炎、肺水肿和脑水肿。眼受害时,立即用清水或2%碳酸氢钠冲洗,再用4%硼酸水洗眼并滴入无菌橄榄油。为防止发生角膜炎,可用醋酸可的松溶液滴眼,每日4次,根据需要使用数天。
1.6.3预防措施
接触硫化氢的操作人员,操作岗位上应配备过滤式4型防毒面具和氧气呼吸器。进入密闭容器从事检修时,应选长管式防毒面具或送风式防毒面具,并做好现场监护工作。
1.7硫化铁
在一定条件下,当 H2S 与铁接触便生成硫化铁,硫化铁可能是含磷的,亦即,非常容易自燃,尤其是它和氧化铁(锈)接触时。在硫化铁自燃过程中,热量的升高是要引起重视的。以前曾发生过因热量过高而使钢制管线和容器发生熔化的事故。因此,在容器壁上有硫化铁或器壁易产生硫化铁的容器不能暴置于含氧大气中,而要充入惰性气体或水,带有硫化铁的热管线不能用空气冷却。
1.8氮气
1.8.1理化特性
分子量28.0。沸点-196℃。在正常空气中含量约为:78.93%,是无色、无味、即不燃烧也不助燃的惰性气体。
1.8.2中毒表现
氮气窒息,主要由于缺氧,当呼吸纯氮时立即就会昏到,如果无人发现,几分钟内就会窒息死亡。窒息死亡的外表征象:显露的面部发紫发青。
中毒急救;单纯缺氧一般人能屏气停止呼吸四、五十秒钟或更长一点时间,所以急救要及时,越早越好。对氮窒息者(缺氧窒息)首先脱离现场,做人工呼吸,有条件就应及时给予输氧,心跳停止者,做胸外心脏挤压。
1.8.3预防措施
在用氮气置换过的设备中工作,必须做安全分析,氧含量19-16%,人才能进入设备内工作,并要有人监护。
2、装置安全措施
在装置区的某些工号,有可能产生高浓度的非常有毒的气体或蒸汽。容器在未经充分的惰性气体吹扫,并经取样检验表明无危险之前,不能打开,在不确定情况下,操作人员应戴防毒面具或呼吸器。处理甲醇或气体有一定危险,因此必须严格遵守以下制度:安全条例;事故预防条例;严禁吸烟,使用明火。在所有维修工作中要使用不能产生火花的工具,与装置操作没有直接关系的人不能进入装置区。
2.1装置的维修
即使具有最现代化技术水平,“全自动”的生产装置也必须由人进行监护管理。在装置的操作中,最小的控制元件损坏也能造成重大的故障,由合格的人员对整套装置进行定期、认真地检修是绝对必要的。阀门填料箱和泵的密封及填料有毛病时,必须立即更换。损坏的保温要尽快修理。
2.2检查与修理
如果必须打开装置的容器进行修理或检查,容器必须进行泄压并用盲板将其与装置其余部分隔离,容器与塔器必须向排污系统排放完全。排放部分要首先用水认真冲洗,然后用蒸汽吹干。经氮吹扫和分析出口气合格后才可以打开容器。
2.3取样规程
只能由主管的操作人员从合适的取样阀取样,最好穿上保护衣,戴上防护眼镜和手套,决不能装满取样瓶。
3、微量成份的处理
各种微量成份随着主成份CO2、H2S、COS一起,从气化装置中产生,并要从原料气中除去,每种微量成份地吸收和再生发生在不同阶段。
3.1 HCN
在 T-1601 的下塔,HCN被循环甲醇吸收。循环甲醇经T-1602,T-1603等后被送至甲醇再生塔。在此,大部分HCN从富甲醇中被汽提出去,进入酸性气体中。部分被汽提的 HCN在热再生塔顶换热器中被冷凝甲醇再次吸收,结果在回流甲醇中积累,直至酸性气与甲醇冷凝液中的 HCN 含量达到平衡。因此仍有少部分 HCN 保留在回流甲醇中,此股回流甲醇在甲醇再生塔的中间段与主甲醇物流混合,在循环甲醇中积累,有一部分HCN转移至下塔,最后送至甲醇/水分离塔精馏,最终随塔底部废水排出。在装置操作过程中注意维持甲醇再生甲醇中HCN的浓度低于50mg/l。
3.2 HCOOH
甲酸被甲醇吸收,在热再生塔中只有非常小量的甲酸被汽提,它溶解在甲醇中并达到一定的含量,随原料气一起来的甲酸最终与甲醇/水分离塔底部的甲醇废水一起离开低温甲醇洗装置。
3.3 NH3
NH3用循环甲醇吸收,最后也送到甲醇再生塔。在甲醇再生塔顶部,NH3被汽提出去,有一部分又被甲醇再生塔顶换热器中冷凝甲醇吸收,这种甲醇冷凝液作为回流液供至甲醇再生塔顶部,因而NH3积累下来,类似于 HCN,部分NH3以游离态被溶解,部分NH3以化合态存在。根据各种不同的工艺参数,此NH3积累值可能会很高,以致于在甲醇再生塔主段部位汽提 H2S 的甲醇蒸汽不能够充分汽提NH3。最终NH3将在热再生后的甲醇中变成(NH4)2S,当这股甲醇送至 CO2吸收塔时,(NH4)2S分解释放出H2S,这就导致H2S带入原料 H2和 CO2产品气中。为避免 H2S逸出,应注意控制回流甲醇中的NH3浓度低于 5g/l(否则会使氨冷器被(NH4)2S堵塞),再生的甲醇中NH3浓度控制低于20mg/l,因此,进入 E-32214的酸气中NH3达到一定量后,通过E-32214进出口之间的旁路管线 SG-322003A上的手动阀直接排入克劳斯馏份中。
3.4 Fe(CO)5和 Ni(CO)4
Fe(CO)5和 Ni(CO)4在吸收塔下塔被循环甲醇部分吸收,剩余的到上塔被甲醇吸收。羰基化合物被完全吸收,即在净化气中无羰基化合物存在。羰基化合物溶解在甲醇中,甲醇最终送至甲醇再生塔。在 V-32202 和 V-32203 中,因 CO 随同大部分 H2S 和 CO2闪蒸出来,此时羰基化合物与 H2S 反应生成硫化物。
Fe(CO)5+H2S→FeS+5CO+H2
Ni(CO)4+H2S→NiS+4CO+H2
硫化物是不溶于甲醇的固体,其中一部分可能会粘在下游设备如塔壁上,一部分随甲醇带到再生塔底部,硫化物的颗粒很细,因而生成悬浮液,这就是说在操作一小段时间后,甲醇将变黑,但这不防碍吸收过程。在甲醇再生塔中,有一小部分羰基化合物与酸气一起闪蒸,大部分在顶部冷却器被冷凝甲醇重新吸收,由于冷凝的甲醇量有限,不能完全将羰基化合物再吸收下来,即,离开低温甲醇洗装置的酸气中还含有 2-5PPm 的 Fe(CO)5和 Ni(CO)4。由羰基化合物形成的硫化物可按下列方式在甲醇洗装置中除去。
1)如果硫化物粘着在甲醇再生塔的塔板上,必须机械地除去,例如,用高压水喷射。为此,在常规停车期间,塔板必须移出塔外并进行清理。 当塔内压差增大时,表明塔板发生堵塞。
2)一小部分悬浮的硫化物与其它固体物质如煤灰,水垢渣一起被过滤器及泵滤网捕集,滤芯及滤网必须定期清理。
4 、一般安全要求
4.1生产装置区禁火、禁烟,设置安全标志。
4.2操作人员应经培训考试(考核)合格后,并持有上岗操作证者方能上岗操作。
4.3工作区应有足够照明,移动照明灯不得超过36V,进入设备的安全灯为12V。
4.4合成氨装置的生产操作人员应熟悉使用各种消防器材和防护用品。
4.5检修动火必须严格执行动火制度,并采取可靠的安全措施后方可进行。
4.6通往安全淋浴、洗眼喷头、灭火器或其他消防用品、防护用品的通道不能堵塞。
4.7加强对易燃易爆物质管理
4.7.1加强设备维护保养,对设备、管道经常巡检和查漏,保持生产装置密闭良好。对负压下操作的生产设备应防止空气吸入。
4.7.2对有易燃易爆气体和有毒气的生产区,应采取通风置换措施。
4.7.3甲醇生产中常用惰性气体有N2、CO2、水蒸汽等。如在火灾爆炸危险场所的电气、仪表中采取充N2保护,在盛有易燃易爆介质的设备、容器、管道检修前采取N2换吹扫。
4.8操作人员应严格按操作规程进行装置的操作及工艺参数的控制,认真做好开停车,运行和检查记录。
4.9各种安全装置必须灵敏好用,压力表、安全阀、爆破板等的切断阀严禁随便关闭。
5、关于电气方面的安全要求
5.1电气设备及线路的一切修理工作必须由电气维修人员进行。
5.2电气设备要注意保护,防止水、蒸汽及腐蚀性介质进入而影响绝缘质量或腐蚀设备。
5.3电气设备应有完好的接地线,禁止用湿手或戴湿手套接触电气开关。
5.4电机长期备用或检修后试车前,应由电气维修人员检查、同意后方可启动。
5.5大功率的电机起动前应得到调度室和电气维修人员同意后方可启动。
6、关于设备维护及检修注意事项
6.1压力容器上的安全阀、压力表应定期校验,保持压力容器的安全附件齐全、灵敏、可靠。
6.2压力容器应定期进行检查。
6.3设备在交付检修前,必须切断电源,卸去压力,对有毒或能引起爆炸、燃烧的介质应冲洗干净或用惰性气置换。重要部位检修尚须插上盲板,确保安全。还必须办好《设备检修许可证》的申请和审批手续。
6.4进入有毒介质容器内部进行清理维修时,在设备清洗干净后,应分析有毒介质含量是否符合规定,要加强通风,准备好防护器材,并禁止一个人单独工作,必须有人在容器外进行监护。
6.5在处理含有腐蚀性介质的设备、管道时,应穿戴防护用品如眼镜、手套或面具等。
6.6设备检修时,设置的盲板应有明显标志,运转设备应有完好的安全罩
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