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甲苯二异氰酸酯安全措施和事故应急处置原则

  
评论: 更新日期:2020年12月06日
特别警示可疑人类致癌物。吸入剧毒,遇水反应放出有毒气体,不得使用直流水扑救。
理                                                    化                                                    特                                                    性有2,4-TDI和2,6-TDI两种异构体。按异构体含量的不同,工业上有三种规格的产品:1.TDI-65,含2,4-TDI   65%、2,6-TDI 35%;2.TDI-80,含2,4-TDI   80%、2,6-TDI 20%;3.TDI-100,含2,4-TDI   100%。无色或浅黄色透明液体,有刺激性臭味。与丙酮、乙醚、二甘醇、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄榄油混溶。分子量174.16,熔点3.5~5.5℃(TDI-65);11.5~13.5℃(TDI-80);19.5~21.5(TDI-100),沸点251℃,相对密度(水=1)1.22,相对蒸气密度(空气=1)6.0,饱和蒸气压3.07Pa(25℃),折射率1.569,闪点132.2℃(TDI-80),爆炸极限0.9%~9.5%(TDI-100,体积比)。                                                    主要用途:主要用于有机合成、生产泡沫塑料、涂料和用作化学试剂。
危                                                    害                                                    信                                                    息【燃烧和爆炸危险性】                                                    可燃,蒸气与空气能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧或爆炸。蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃和爆炸。                                                    【活性反应】                                                    与氧化剂可发生反应,与胺类、醇、碱类和温水反应剧烈,能引起燃烧或爆炸。加热或燃烧时可分解生成有毒气体。                                                    【健康危害】                                                    高浓度接触直接损害呼吸道粘膜,发生喘息性支气管炎,可引起肺炎和肺水肿。蒸气和液体对眼有刺激性。   部分工人在多次接触本品后产生过敏,以后即使接触极微量,也能引起典型的哮喘发作。对皮肤有致敏性。                                                    列入《剧毒化学品目录》。                                                    职业接触限值:PC-TWA(时间加权平均容许浓度)(mg/m3):0.1(敏);PC-STEL(短时间接触容许浓度)(mg/m3):0.2(敏)。                                                    IARC:可疑人类致癌物
安                                                    全                                                    措                                                    施【一般要求】                                                    操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。                                                    密闭操作,防止泄漏,提供充分的局部排风。工作现场禁止吸烟。                                                    生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备,配备两套以上重型防护服。操作人员应该佩戴自吸过滤式防毒面具,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴耐油橡胶手套。                                                    储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、液位计、温度计,并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置,重点储罐需设置紧急切断装置。                                                    避免与氧化剂、酸类、碱类、醇类、胺类接触。                                                    生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。                                                      【特殊要求】                                                    【操作安全】                                                    (1)本品容易与胺、水、醇、酸、碱发生反应,特别是与氢氧化钠和叔胺发生难以控制反应,并放出大量热。                                                    (2)在常温下聚合反应速度很慢,但加热至45℃以上或催化剂存在下能自聚生成二聚物。能与强氧化剂发生反应。加热后会分解放出氰化物和氮氧化物。所以应严格控制加热温度。                                                    (3)   当承装TDI桶因被水污染后释放二氧化碳而膨胀时,应首先将桶退回供应商,然后用长锥或铁勾刺破桶顶,注意要将破损的桶放置在专门的管理区内,并注意排气通风。                                                     (4)当桶翻倒入水时,应检查是否有泄漏,若无泄漏,将桶重新盖上并擦干;若有泄漏,将桶在水下密封,或送至陆上后再密封,在此过程中应该密切注意水污染引起的任何桶的压力上升。                                                    (5)当桶翻倒和爆裂时,应将干沙或化学品吸收剂铺在受污染区(大面积),并将损坏的桶放入(过)大桶内,将用过的沙或化学品吸收剂收集在开口桶内做适当处理,并通过(过)大桶的排气盖排放气体。另外还要用二异氰酸酯中和液彻底清洗污染区。                                                    (6)   对于TDI及废桶的处置可先与多元醇反应,产生泡沫,然后弃置或焚化。或者与液态除污剂的反应生成尿素衍生物。                                                    (7)   对于盛装过TDI的桶可以先向桶内注入2至5公升除污液,用喷洒或滚动方法将其清洗干净,然后将桶打开4至6小时,使之充分反应,最后用水冲洗。                                                    (8)充装时使用万向节管道充装系统,严防超装。                                                    【储存安全】                                                        (1)储存于阴凉、干燥、通风良好的不燃材料结构的库房中,防止容器受损和受潮。储存温度控制在20~35℃。                                                    (2)远离热源和火源、与胺类、醇、碱类和含水物品隔离储运。                                                    (3)应严格执行剧毒化学品“双人收发,双人保管”制度。                                                    【运输安全】                                                    (1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。                                                    (2)应用专用槽车运输。用其他包装容器运输时,容器须用盖密封。严禁与氧化剂、胺类、醇、碱类和含水物品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。                                                    (3)输送管道不应靠近热源敷设;宜采用架空敷设,必要时亦可近地面敷设;管道采用地上敷设时,应在人员活动较多和易遭车辆、外来物撞击的地段,采取保护措施并设置明显的警示标志。
应                                                    急                                                    处                                                    置                                                    原                                                    则【急救措施】                                                    吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸(切勿口对口)。就医。                                                    食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。禁止催吐。就医。                                                    皮肤接触:脱去污染的衣着,立即使用肥皂和大量流动清水冲洗。                                                    眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。                                                    【灭火方法】                                                    消防人员必须佩戴自供气式呼吸器。禁止污染的灭火用水流入土壤,地下水或地表水中。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。用干粉、二氧化碳、砂土灭火。                                                    【泄漏应急处置】                                                    根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防毒服。作业时使用的所有设备应接地。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。严禁用水处理。小量泄漏:用干燥的砂土或其它不燃材料覆盖泄漏物。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内。                                                    泄漏隔离距离对于液体周围至少为50m,对于固体至少为25m。如果为大量泄漏,在初始隔离距离的基础上加大下风向的疏散距离。
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