B.生成硫化亚铁（FeS）在还原性气氛中，由于缺氧，原子状态的硫能单独存在。当水冷壁管的壁温为620K时，便发生硫化反应，即原子状态的硫与铁发生反应，生成硫化亚铁（FeS）。此外，在管外壁温度超过537K时，H2S还可以透过疏松的Fe2O3，而直接与较致密的磁性氧化铁层Fe3O4(即Fe2O3--FeO)中复合的FeO作用生成硫化亚铁(FeS)。C.形成磁性氧化铁(Fe3O4)上述反应生成的硫化亚铁(FeS)，在高温下缓慢氧化而生成黑色的磁性氧化铁(Fe3O4)的二氧化硫(SO2)。如此循环反复，水冷壁管便被腐蚀破坏了。另外，生成的SO2在渣层内由于灰渣的催化作用有可能转化成SO3，从而促进硫酸盐的腐蚀。
　　
　　（三）氯化物型高温腐蚀机理
　　近年来很多研究结果表明，燃用高氯化物燃料时，炉内氯化氢腐蚀是确实存在的。因此，应该给予重视。煤中的氯在加热过程中以NaCl形式释放出来，而NaCl易与烟气中的H2O、SO2和SO3反应，生成硫酸钠和HCl气体。此外，NaCl可以在水冷壁上发生凝结，凝结的NaCl在继续硫酸盐化的同时也生成HCl。因此，沉积层中的HCl浓度比烟气中的大得多。这样会使Fe2O3氧化膜发生破坏，并且在CO或H2的气氛下更甚。由于Fe2O3氧化膜转化成多孔、松脆易脱落的FeO形式，且反应生成的FeCl2易挥发，所以HCl连同SO3和O2很容易扩散到管子金属表面，加快水冷壁腐蚀的速度。
　　
　　三、影响水冷壁高温腐蚀的因素

　　综合各种类型高温腐蚀发生的条件，可以概括为：煤质特性、管壁温度和燃烧工况组织等三个方面。下面分别给予介绍：
　　
　　1）煤质特性燃用无烟煤和贫煤的锅炉，煤的着火温度相对较高，燃烧困难，容易产生不完全燃烧和火焰拖长，因而形成还原性气氛，致使腐蚀性增强。含硫量高的煤引起腐蚀的可能性较大。硫的含量越高，腐蚀性介质的浓度就越高，游离和硫化物含量也越大，因而同金属管壁发生急剧反应的可能性也越大，从而破坏水冷壁管表面保护层，也就是说硫的含量越高，腐蚀性越强。煤中氯和碱金属成分含量过高，都很容易引起锅炉水冷壁管的高温腐蚀。灰分虽然不能直接对水冷壁管产生腐蚀，但是含灰量越高，对管壁的磨损就越大，因磨损而失去保护层的管壁遭受高温腐蚀的可能性大大增加了。因此，磨损与高温腐蚀有着密切的关系，使得煤中的灰分也对水冷壁高温腐蚀产生间接的影响。
　　
　　2)管壁的温度燃烧器区域附近的水冷壁的热流密度很大（约200～500KW/m2），温度梯度也很大，管壁温度常在623～673K，这对管壁的高温腐蚀有很大的影响。管壁温度越高，腐蚀速度越快。
　　
　　3)高温火焰冲刷水冷壁烟气中带有微量附上性气体如：SO2、SO3、H2S、HCl，它们会对管壁产生腐蚀作用，若高温火焰冲刷水冷壁，则腐蚀产物又极易被高温火焰中的灰粒和未燃尽的煤粉冲刷掉，露出新的表面，从而再腐蚀，使腐蚀与磨损交替进行，这样大大加快了腐蚀的速度。此外，联邦德国研究表明：火焰冲刷和磨损，从而加速高温腐蚀的发展。磨损最严重的部位仅仅集中在火焰有效冲刷水冷壁的区域内，这也充分证明了磨损作用的影响。
　　
　　4）煤粉的粗细程度煤粉的粗细程度对腐蚀也有较大的影响。煤粉越粗，就越不易燃尽，导致火焰拖长，进一步燃烧时，发生缺氧而形成还原性气氛，产生腐蚀。同时粗大的煤粒动量较大，容易冲刷水冷壁而产生磨损，破坏水冷壁的氧化保护膜，加剧腐蚀。
　　
　　5）形成还原性气氛根据研究，发生腐蚀的管壁附近，没有例外地都有还原性气氛。而上述高温火焰冲刷水冷壁和燃用较粗的煤粉，都易形成还原性气氛。还原性气氛回导致灰粉熔点的下降和灰沉积过程的加快，以及H2S含量的猛烈增加，从而引起受热面的结渣，加剧腐蚀；同时，还原性气氛还会加速硫化物腐蚀。
　　
　　6)风粉的组织与配合给灰粉量的不稳定、过量空气不足、各燃烧器风粉分配不均等，比较容易造成局部热负荷过高和高温火焰冲刷水冷壁管，并可能形成还原性气氛，从而进一步加剧锅炉水冷壁管的高温腐蚀。